1、1 电化学导论选择1若待测阴离子为 i，干扰离子为 j，其电荷分别为 n 和 M，它们的活度分别为 ai 和aj，k i,j 为电位选择性系数，则用离子选择性电极测定电位的表达式为 （B ）A / /,2.30lg()nMiijRTKKanFB / /,iijC / /,.l()nMiijD / /,230giijRTKKanF2 pH 玻璃电极膜电极的产生是由于 （ D ）AH +离子透过玻璃膜 B电子的得失 CH +离子得到电子 D溶液中 H+和玻璃膜水合层中的 H+和交换作用3电位法测定时，溶液搅拌的目的 （A ）缩短电极建立电位平衡的时间加速离子的扩散，减小浓差极化让更多的离子到电极上
2、进行氧化还原反应破坏双电层结构的建立4活动载体膜电极的敏感膜为 （ D ）A固态的无机化合物 B固态的有机化合物晶体膜 D液态的有机化合物5氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的 （ A ）活化电极 检查电极的好坏清洗电极 检查离子计能否使用6以中性载体缬氨霉素作为活性物质制作的膜电极可用于测定 （ C ）ALi + BNa + CK + DNH 4+ 7离子选择性电极的选择系数可用于 ( A )A估计共存离子的干扰程度 B估计电极的检测限C估计电极的线性响应范围 D估计电极的线性响应范围8离子选择电极在使用时，每次测量前都要将其电位清洗至一定的值，即固定电极的预处理条件，
3、这样做的目的是 （ D ）清洗电极 消除电位不稳定性提高灵敏度 避免存储效应(迟滞效应或记忆效应)9用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求 ( D )A体积要大，其浓度要高B体积要小，其浓度要低C体积要大，其浓度要低D体积要小，其浓度要高填空题1溶出伏安法的操作步骤, 通常分为二步, 第一步是预电解过程， 目的是为了富集被测痕量组分，第二步是_溶出过程_。名词解释1碱差用 pH 玻璃电极测定 pH 值大于 9 的碱性溶液或钠离子浓度较高的溶液时，测得的 pH 值比实际数值偏低的现象。2酸差测定强酸溶液，测得的 pH 值比实际数值偏高的现象。简答题1在用离子选择性电极测定离
4、子浓度时，TISAB 的定义及加入 TISAB 的作用是什么?TISAB 即为“总离子强度调节缓冲剂” ，是指浓度很大的电解质溶液，它对欲测离子没有干扰，将他加入到标准溶液及试样溶液中，使它们的离子强度都达到很高而近乎一致，从而使活度系数基本相同。在用离子选择性电极测定离子浓度时，加入 TISAB 的作用是：（1）恒定离子强度；（2） 缓冲 PH，使溶液的 pH 维持恒定；（3）消除干扰离子的影响。计算题1将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入 100.00mL 水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+。25时，测得钙离子电极电位为0.0619V(对 SCE),加入 0.0731mol/L 的 C
5、a(NO3)2 标准溶液 1.00mL,搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为0.0483V(对 SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？. 解：由标准加入法计算公式S=0.059/2c=(Vs cs)/Vo=1.00 0.0731/100E= 0.0483(0.0619)=0.06190.0483=0.0136 Vcxc(10E/s) 1 7.3110 4 （100.461) 17.3110 4 0.5293.87 10 4 mol/L试样中 Ca2+ 的浓度为 3.87104 mol/L。2用标准加入法测定离子浓度时，于 100 mL 铜溶液中加入 1 mL 0.1 mol/L 硝酸铜标准溶液，
6、电动势增加 4 mV, 求溶液中铜的原来总浓度。解：由标准加入法公式 得：10/sxCLmolVCsXS /0.13)(04.则Cu 2+溶液的浓度为： LmolCx /1074.210. 3059./4232 库仑分析法选择1库仑分析与一般滴定分析相比 （ B ）A需要标准物进行滴定剂的校准B不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以就地产生C测量精度相近D很难使用不稳定的滴定剂。填空题1法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础。它表明物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量之间的关系。其数学表达式为 _ m = (M/nF) it _ 。2库仑滴定分析法, 实际上是一种_ 控制电流_电解分析法。 3控
7、制电位库仑分析的先决条件是_100%电流效率_。3 伏安分析法选择1溶出伏安法操作中，下列哪一项操作是正确的? （ C ）在全测定过程中，均搅拌被分析溶液在全测定过程中，完全不搅拌被分析溶液在富集阶段搅拌，在溶出阶段不搅拌溶液在富集阶段不搅拌，在溶出阶段搅拌溶液2在经典极谱分析中，一般不搅拌溶液，这是为了 （ D ）A消除迁移电流 B减少充电电流的影响加速达到平衡 D 有利于形成浓差极化3. 极谱波的半波电位是 （A ）A扩散电流为极限扩散电流一半时的电极电位 从极谱波起始电位到终止电位一半处的电极电位 极限电流一半时的电极电位 D参与电极反应物质的析出电位 4在下列极谱分析操作中哪一项是错误
8、的? （ C ）通 N2 除溶液中的溶解氧加入表面活性剂消除极谱极大 在搅拌下进行减小浓差极化的影响恒温消除由于温度变化产生的影响5在极谱分析中，消除极谱极大的方法是在测试溶液中加入 ( C )A支持电解质 BNa 2SO3 C表面活性剂 D配合剂填空题1极谱分析中 扩散电流（id ） 作为定量分析的依据。 2在极谱分析中使用 饱和甘汞 电极作参比电极，这是由于它不出现浓度差极化现象，故通常把它叫做去极化电极。3极谱分析中 半波电位（E1/ 2） 作为定性分析的依据。4残余电流主要是由充电电流或电容电流和_试剂中杂质的电解电流_组成。名词解释1极谱分析的残余电流在进行极谱分析时，由于溶液中存在
9、微量易在滴汞电极上还原的杂质以及存在电容电流，外加电压虽未达到被测物质的分解电压，但仍然有微小的电流通过电解池，这种电流称为残余电流。2半波电位半波电位 1/2 是扩散电流的一半处相对应的电位，在一定的底液中，半波电位一定计算题1在 0.5mol/LNaOH 溶液中 CrO42 在滴汞电极上还原得一极谱波。当 CrO42 浓度为2.00103 mol/L，m 2/3t1/6 为 2.00mg2/3s-1/2，在1.10V（vs SCE）时，测得扩散电流为23.2A，若 CrO42 在该溶液中的扩散系数为 1.00105 cm2/s 试求电极反应的电子得失数（残余电流可忽略） 。（1）由尤考维奇
10、方程得：310.20)10.(6733/56/132/1d ctmDiZ2根据下列实验数据计算试液中 Pb2+的质量浓度（以 mg/L 表示） 。( 已知 MPb=207.3)电 解 液 在-0.65 处测得电流 I(A)25.00mL0.40mol/LKNO3 稀释至 50.00mL 12.425.00mL0.40mol/LKNO3,加 10.00mL 试液，稀释至 50.00mL58.925.00mL0.40mol/LKNO3,加 10.00mL 试液，加 5.00mL1.70010-3mol/LPb2+,稀释至 50.00mL81.5解：设试液中铅的浓度为 Cx mol/L由 Kid可得
11、： (1) 0.514.2958x(2) .107.1 3xCk(2)/(1) 得： Lmolx/10749.3则 Pb2+的质量浓度=1.749 10-3 207.3 103 = 362.5 (mg/L) 3用极谱法测定未知铅溶液。取 25.00mL 的未知试液，测得扩散电流为 1.86A。然后在 同样实验条件下，加入 2.12103 mol/L 的铅标准溶液 5.00mL，测得其混合液的扩散电流为 5.27A。试计算未知铅溶液的浓度。解： mg/L107.2586.1)0.5.2(7143XS hVHCcX4在 1mol/LNaOH 介质中，4.0010 -3mol/LTeO32- 在滴汞
12、电极上还原产生一个可逆极谱 波。汞在毛细管中的流速为 1.50mg/s，汞滴落下的时间为 3.15s，测得其扩散电流为 61.9A。若 TeO32- 的扩散系数为 0.75105 cm2/s，问在此条件下，碲被还原至何状态？解：由尤考维奇方程求出电子得失数：65.109 )10.4()15.30.()7.(960 36/2/15/32/1d ctmDiz还原至2 价。4 原子发射选择1原子发射分析中光源的作用是 （A ）A提供试样蒸发和激发所需的能量 B广泛的光谱区域内发射连续光谱C发射待测元素基态原子所吸收的特征共振辐射 D产生紫外线2. 原子发射光谱的产生是由于 （ B ）原子的次外层电子
13、在不同能态间跃迁原子的外层电子在不同能态间跃迁原子外层电子的振动和转动原子核的振动3光量子的能量正比于辐射的 （C ）A传播速度 B波长 C波数 D光量子的数量4下列哪一项是发射光谱分析不能解决的? （ C ）A微量及痕量元素分析 B具有高的灵敏度 C测定元素存在状态 D选择性好，互相干扰少5在发射光谱分析中，具有低干扰、高精度、低检测限和大线性范围的光源是 （ C ）A直流电弧 B低压交流电弧 电感耦合等离子体 D高压火花6在 AES 分析中,谱线自吸(自蚀) 的原因是: （C ）A激发源的温度不够高 B基体效应严重C激发源弧焰中心的温度边缘高 D试样中存在较大量的干扰组分7用发射光谱进行元
14、素定性分析时，作为谱线波长比较标尺的元素是 （ C ）A钠 B碳 C铁 D铜填空题1原子发射常用的光源有直流电弧，交流电弧，高压火花和 ICP 光源 。2原子发射光谱激发光源的作用是提供足够的能量使试样 蒸发 和 激发 。名词解释1摄谱仪的色散率色散率就是指把不同波长的光分散开的能力，通常以倒线色散率来表示：d/dl (单位为nm/mm)，即谱片上每一毫米的距离内相应波长数(单位为 nm)。 简答题1简述原子发射光谱产生过程。在一般情况下，原子处于最低能量状态(基态) ，当原子在光源中获得能量后就会使外层的电子从基态或低能态激发至高能态(激发态) 。原子外层电子处于激发态时是不稳定的，当它从激
15、发态跃迁回到基态或低能态时将释放出多余的能量，若此能量以光的形式出现，即得到原子发射光谱2试述光谱定量分析的基本原理及何谓内标法。光谱定量分析是根据待测元素谱线的强度和待测元素的含量之间存在一种关系,即罗马金公式 I = acb 来进行定量分析的，谱线强度可以用光电直读法记录。在被测元素的谱线中选一条分析线，在基体元素谱线中选一条与它相匀称的内标线，根据这一对谱线强度的比值对被测元素的含量制作工作曲线，然后对未知试样进行定量分析的方法称为内标法。3简述等离子体光源(ICP)的优点 。(1) 检出限低，可达 10-3 一 10-4 ppm。(2) 精密度高，可达1。(3) 基体和第三元素影响小，准确度高。 （4）工作曲线线性范围宽，可达 45 个数量级。(5)光谱背景一般较小。(6) 和多元素同时测定。4原子发射光谱分析所用仪器由哪几部分组成，其主要作用是什么？原子发射光谱分析所用仪器装置通常包括光源、光谱仪和检测器三部分组成。光源作用是提供能量，使物质蒸发和激发。光谱仪作用是把复合光分解为单色光，即起分光作用。检测器是进行光谱信号检测，常用检测方法有摄谱法和光电法。摄谱法是用感光板记录光谱
