1、智浪教育-普惠英才文库1990 全国高中化学竞赛决赛试题理论题 一、钼是我国丰产元素，探明储量居世界之首。钼有广泛用途。例如白炽灯里支撑钨丝的就是钼丝；钼钢在高温下仍有高强度，用以制作火箭发动机、核反应堆等。钼是固氮酶活性中心元素，施钼肥可明显提高豆科植物产量，等等。辉钼矿（MoS 2）是最重要的钼矿，它在 130、202650Pa 氧压下跟苛性碱溶液反应时，钼便以 MoO2-4型体进入溶液。1.在上述反应中硫也氧化而进入溶液。试写出上述反应、配平的方程式。2.在密闭容器里用硝酸来分解辉钼矿，氧化过程的条件为 150250，1114 5751823 850Pa 氧压。反应结果钼以钼酸形态沉淀，
2、而硝酸的实际消耗量很低（相当于催化剂的作用），为什么？试通过化学方程式（配平）来解释。二、1.配合物 A 是 1986 年则 Jensen 合成的，它的化学式为 NiP（C 2H5） 32Br3.化合物呈顺磁性，有极性，但难溶于水而易溶于苯，其苯溶液不导电。试画出配合物 A 所有可能的立体结构。若有对映体必须标明对映关系。2.使多磷酸钠溶液通过氢型阳离子交换柱，交换后的溶液用 0.100molL-1氢氧化钠溶液滴定，在消耗 42.0ml 和 50.0ml 处（pH 分别为 4 和 9）各有一个终点。若多磷酸盐是链状结构。问（1）为什么有二个终点？（2）链上平均磷原子数是多少？三、1.完成下列反
3、应，写出产物结构（并标示立体化学特征）：（1）智浪教育-普惠英才文库2.写出 AB 的反应历程并命名化合物 A、E、G 及 J。四、在高真空下，用高能电子束轰击一种气态分子时，分子中的一个电子可以被打出去生成阳离子自由基，如苯甲酸C6H5COOHC 6H5COOH+e它的质量与电荷比可以测出为 122（即 122/1）。与此同时，这样的离子还会被打碎成碎片离子，各有它们的质量与电荷比，苯甲酸产生的碎片离子按所测出的质量与电荷比（都只带一个正电荷）为：m/e 离子 反应105 C 6H5CO+ C 6H5COOHC 6H5CO+OH77 C 6H5CO+ C 6H5CO+C 6H5+CO51 C
4、 4H3+ C 6H5+C 4H3+C2H2现有碳、氢、氧组成的一无色透明液体（A），不溶于水及冷酸、碱。加热时能逐渐溶于稀氢氧化钠或盐酸，冷却后不再析出原有液体。如上用高能电子轰击气态（A）时，在 70eV 下得质量与电荷比为 88、73、61、45、43、29 及 27 等离子。它们都带一个电荷。请确定该化合物是何物，并画出产生这些碎片的过程。五、辉钼矿（MoS 2）是钼的最重要矿物。图 1 是辉钼矿多层焙智浪教育-普惠英才文库烧炉的示意图，其中 1、2、3是炉层编号，580、630、610是各炉层的温度（）。图 2 给出了各炉层的固态物料的摩尔百分组成。例如，图中示出，第 6 号炉层上
5、MoO3、MoO 2和 MoS2的摩尔百分比约为 20、60和 20（总计为 100）。已知 MoS2焙烧生成 1molMoO3的反应热（900K）为-1011kJ/mol，MoO 2氧化生成1molMoO3的反应热为-154kJ/mol。试通过计算说明为什么焙烧炉的中层炉温较低？六、试从化学反应原理和下列实测数据来推断反应产物 A 和 B 的分子式和结构简式。（注意：这些数据是以实验为根据的，不是理论值。原子量：H1.01，C12.0，O16.0，P31.0.Cl35.5，Ni58.7）1.在氮保护气氛下、45 分钟的时限内，将下列两种溶液同时滴加到 100ml 的四氢呋喃（溶剂）中：（1）
6、8.8ml（0.1mol）三氯化磷（PCl 3）的四氢呋喃溶液；（2）12g（0.1mol）2-羟甲基-2-甲基-1，3-丙二醇CH 3C（CH 2OH） 3的四氢呋喃溶液。（为促进反应，溶液中还加有少量吡啶，C 5H5N）边加边搅拌，加完后继续搅拌 30 分钟。生成的 HCl 以盐酸吡啶（C 5H5NHCl）沉淀的形态而被滤去。然后在室温下减压馏去滤液中的溶剂，直至得到白色浆状物。用升华法提纯白浆，得到无色棱柱状晶体产物 A，熔点 9798。元素分析结果：20.60P，40.55C，6.07H。用凝固点降低法测得其摩尔质量为157g/mol。智浪教育-普惠英才文库A 的分子式为：A 的结构简
7、式为：2.在适宜的条件下，使产物 A 与高氯酸镍（），Ni（ClO 4） 26H2O 产生反应，得到亮黄色晶体产物 B。元素分析结果：5.61Ni，15.46P，29.52C，4.90H，6.95Cl。B 的分子式为： B 的结构简式为：1990 年全国化学竞赛试题答案 一、1.2MoS 2+9O2+12OH-=2MoO42-+4SO42-+6H2O或 2MoS2+9O2+12NaOH=2Na2MoO4+4Na2SO4+6H2O2.MoS2+6HNO3=H2MoO4+2H2SO4+6NO二、1.共有五种可能结构。无对映体。2.智浪教育-普惠英才文库（1）两端二个 OH 较弱；（2）50.0-4
8、2.0ml=8.0ml 为两端二个 OH 消耗碱的体积，即一个 OH 消耗 4.0ml碱。链状结构磷酸盐中平均磷原子数为 10.5。三、智浪教育-普惠英才文库K: CHI3M: C2H5CHO四、（27 和 61 是次级碎片）五、焙烧炉中发生如下三个反应：（1）MoS 2+3.5O2 MoO3+2SO2 H =-1011kJ/mol（2）MoS 2+6MoO3 7MoO2+2SO2 H =67kJ/mol（3）MoO 2+0.5O2 MoO3 H =154kJ/mol因中层发生反应（2）而吸热，故炉温较低。六、1.A 的分子式为：C 5H9O3PA 的结构简式为：P（OCH 2） 3CCH32.B 的分子式为：NiP 5C25H47O24Cl2B 的结构简式为：NiP（OCH 2） 3CCH35H2O（ClO 4） 2，NiP（OCH 2） 3CCH35H2OClO 4H2O 或NiP（OCH 2） 3CCH35（ClO 4） 2H2O（或 2H2O）智浪教育-普惠英才文库
