化学结构的影响1. 主链结构:主链由饱和单键构成的高聚物,如C-C,C-N和Si-O等,因为分子链可以围绕单键进行内旋转,所以Tg不高。若没极性侧基,Tg更低。若主链中引入苯基、联苯基等刚性基团,则玻璃化转变温度较高。存在异构体中,反式的高,顺式-73oC(反:-60oC)2. 取代基团的空间位阻和侧链的柔性:一般而言,取代基体积越大,内旋转位阻增加,Tg增加。但不是绝对的,如果取代基是柔性的,使Tg下降。3. 分子间力影响:侧基极性越强,Tg越高(PE,PP:-20oC)。分子间氢键也以使Tg增加。其他结构因素的影响1. 共聚:无规共聚物Tg介于两者之间2. 交联:交联点密度增加,自由体积减少,链运动受束3. 分子量:超过一定值后,增加不明显4. 增塑剂:Tg较高的聚合物,加入增塑剂后,Tg明显下降。PVC:78 oC,硬性塑料,加入45%增塑剂后,Tg=-30oC,成了橡胶代用品;外界条件的影响1. 升温温度:正比2. 外力:促进链段运动,Tg降低。