1、第 六 章 水产原料中 的有毒物质概述 海藻生物毒素是水产品化学危害的主要成分。有些赤潮生物产生毒素,这些毒素可以通过贝类、鱼类 or藻类等中间传递链,引起人类中毒。根据这些毒素所导致的中毒症状,可分为麻痹性贝毒、腹泻性贝毒、神经性贝毒、记忆缺失性贝毒、雪茄毒素和河豚毒素等。贝类通过过滤食作用,将能产生毒素的单细胞及 M等浓缩积累,因此,贝类是水产品原料中中毒效率较高的海洋生物 。第一节 河豚毒素一、河豚毒素的分布河豚、蝾螈、云斑节 鱼、斑足蟾、螺类、海显类、花纹爱洁蟹和扇虫。河豚鱼中毒素含量比较丰富的器官与组织主要是卵巢、肝脏、血液。二、河豚毒素的性质n 1、氨基喹唑啉型化合物,为无色、无味
2、、无嗅的针状结晶。n 2、溶时性:只溶于酸性水或醇溶液。n 3、 TTX是一种生物碱,在弱酸中相对稳定,在强酸性溶液 中则易分体,在碱性溶中中则全部分体。n 4、 TTX对紫外线和阳光有强的抵抗能力,经紫外线照射 48h后,其毒性无变化,自然界阳光照射一年,也无毒性变化。n 5、在胰蛋白酶、胃蛋白酶、淀粉酶等作用下不被分体。n 6、 TTX对盐类稳定,用 30%的盐腌制 1个月。卵巢中仍含有毒素。n 7、在中性和酸性条件下对热稳定,能耐高温。将卵巢毒素煮沸 zh后能使其毒性降低一半。在 100加热 4h, 115 加热3h, 能将毒素全部破坏; 120 加热30min, 200 以上加热 10
3、min, 也可使其毒性消失, 210 以上开始炭化。三、鱼毒素的提取分离与分析测定提取技术:活性碳柱层析法、离子交换树脂 活性碳柱层析法、苦味酸盐精制法。n 1、活性碳柱层析法卵巢切碎,在 80 90 热水中如热 3040min, 冷却后滤除凝固蛋白,滤液在 50 条件下减压浓缩,除去分离的油层,在水层中加甲醇,除去产生的沉淀,滤液进一步浓缩后甲活性碳柱层析,用水洗脱杂质后,再以稀醋酸 甲醇 水混合液洗脱收集主要成分。在药性条件下将溶剂蒸发出后用氨水将浓缩液调节到微碱性,河豚毒素即可析出。80 90 过滤卵巢切碎 凝固蛋白 滤液在 50 下减压浓缩 30 40min除去分离油层 甲醇 活性碳柱
4、层析n 下层液 滤液浓缩 用水洗脱质n 除产生的沉淀n 洗脱液n 用稀醋酸一甲醇一水法混合液洗脱 TTX主要成分n 酸性条件加热 氨水 醋酸、甲醇、n 将溶剂(稀酸 甲醇)蒸出 TTX析出 调节 PH微碱性n 乙醚再结晶n 河豚毒素( 10 13ug/gk最小致死剂量)。n 得率: 1000kg卵巢 10g河豚毒素。 2、离子交换树脂 活性碳柱吸附层析出法。水 加热 冷却 Amberlite IRC卵巢碎 提取液 冷却 黄色透明液 柱层析分浸泡 4次 煮沸 除 pr 50树脂( NH4+) 用水洗 10%离 醋酸洗脱液第二节、贝毒贝类中毒n麻痹性贝毒n腹泻性贝毒n雪茄毒素n神经性贝毒n记忆缺失性贝毒