1、(十三) 将下列的 自由基按稳定性大小排列成序。 CH3 CH3C2H23 CH32CH33 CH3CH33解：自由基的稳定性顺序为：(一) 完成下列反应式：(3) (CH3)2=CH2 + Br2NaCl(CH3)2CH2BrBr (CH3)2CH2lBr (CH3)2CH2OBr+ +(4) CH32CH CH32CH2OCH32CHO(1) /2(BH3)2(2) 2O ,-(5) CH3+ Cl2 +H2OCH3OHl CH3ClO+(6) 3CH3OCH33(1) /2(BH3)2() 2O ,-(7) CH32Cl250 o(A) (B)CH32l HBrROCH32Brl(9)
2、CH32CH +2OHgSO42CH32CH3O(10) COH + C3OHKMnO4CH=CH3(12) Br+ Br230 Co(13) Br+ NaCH(14) C=6H56H5 CH3O3 COHC6H565(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？(1) (A) C=HH(C3)23， (B) C=HH(C3)23(2) (A) CH3， (B) CH3(3) (A) ， (B) ， (C) (4) (A) ， (B) (5) (A) ， (B) ， (C) 。(6) (A) CH3， (B) CH2(七) 将下列各组活性中间体按到稳定性由大小排列成序：(1) CH3C3
3、 Cl3HC3 (CH3)(A) (B) ()(2) (3)2H22(3)22H3(3)2CH3() () ()解：(1)CAB (2)BC A(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(1) CH32CH2 (2) (CH3)2CH3 (3) (CH3)CH3 (4) CH3(1) CH3C3 (2) (CH3)2C2H3 (3) (CH3)2C(H3)2 (4) CH3(4) (CH3)2=CH2CH=C23H+CH3CH3C3解：(CH3)2C2H2C=CH23H+(CH3)2=CH2CH=C23CH3CH3CH3- +CH3CH3CH3(十
4、六) 由指定原料 合成下列各化合物(常用试剂任选)：(1) 由 1-丁烯合成 2-丁醇解：CH32CH=2H2SO4CH32CH3OS2 CH32CH3OH2O(2) 由 1-己烯合成 1-己醇解：CH32CH22CH=2 CH32CH22CH22OH(1) B2H6() 2O ,-(3) CH3=C23 ClH2CH2O3解：CH3=C23 ClH2CH2O3Cl2(1mol) CH3O350 ClH2=23(4) 由乙炔合成 3-己炔解：HC CH32CH2C32CH5Br2NaH3(l)aCNa(5) 由 1-己炔合成正己醛 解：CH32CH22CHCH32CH22CH=O(1) B2H
5、6(2) 2O ,-CH3(2)3CH2O(6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚解：CH32CH2OCH3CHCH3CH2(1) B2H6() 2O ,-2P-CH32CH2O=CH2HCKO ,(二十) 某化合物(A)的分子式为 C7H14，经酸性高锰酸钾溶液氧化后生成两个化合物(B) 和(C)。(A)经臭氧化而后还原水解也得相同产物(B)和(C)。试写出(A)的构造式。解： (CH3)2=CH233(A)(CH3)2=CH233(A)(1) O3(2) H2 ,ZnKMnO4H+CH33 + CH32CH3OOC3H3 + CH32CH3O(二十一) 卤代烃 C5H11Br(A)与氢氧化钠的
6、乙醇溶液作用，生成分子式为 C5H10的化合物(B) 。(B) 用高锰酸钾的酸性水溶液氧化可得到一个酮(C)和一个羧酸(D) 。而(B)与溴化氢作用得到的产物是(A)的异构体(E) 。试写出(A) 、(B) 、(C) 、(D)和(E)的构造式及各步反应式。解：CH3CH33BrCH3=CH33CH3=O3CH3OCH3CH233Br(A) (B) (C) (D) (E)各步反应式：CH3CH33Br CH3=CH33 CH3=O3CH3OHCH3CH233Br(A) (B) () (D)(E)NaOHC25 KMnO4H+Hr +(二十三) 有 (A)和(B)两个化合物，它们互为构造异构体，都
7、能使溴的四氯化碳溶液褪色。(A) 与 Ag(NH3)2NO3 反应生成白色沉淀，用 KMnO4 溶液氧化生成丙酸(CH 3CH2COOH)和二氧化碳；(B)不与 Ag(NH3)2NO3 反应，而用 KMnO4 溶液氧化只生成一种羧酸。试写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。解： CH32CH(A) CH3CH3(B)各步反应式：CH32CH(A)+ Br2CH32CBr2Hr2Cl4Ag(NH3)2O3KMnO4CH32CAgCH32CHCH32CHCH32COH + CO2 ()CH3Br2Cr2H3CH3CH3+ Br2Cl4(B)CH3CH3KMnO42CH3O33Ag(NH3)2O3
8、x(二十五) 某化合物 (A)，分子式为 C5H8，在液氨中与金属钠作用后，再与 1-溴丙烷作用，生成分子式为 C8H14 的化合物(B)。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式C4H8O2 为的两种不同的羧酸(C)和(D) 。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用，可得到分子式为 C5H10O 的酮(E)。试写出(A)(E)的构造式及各步反应式。解： CH3CH2C2H33CH3CH3(A) (B)(C) (D) (E)H3COH3 CH32CH2OCH33CH3O各步反应式： NaH3(l) CH3CH2C2H33CH3C3(A) (B)CH3CNa3CH32CH2BrCH3CH2C2H33(B) KM
9、nO4(C) (D)H3OHC3CH32CH2O+CH3CH3(A) (E)CH33CH3O2SO4 +H2Og4第四章 二烯烃和共轭体系习题(P147)(三) 完成下列反应式：(1) + HOCH=COHCOH(2) CH+(5) + RMgXMgX+ RH(8) CH2l+ CH2lKMnO4H+ ,HOCH2C2H2COH2l(A) (B)(9) CH3CH3hCH3CH3(十三) 选用适当原料，通过 Diels-Alder 反应合成下列化合物。(1)CH2l(2) CO(3) CH33CH3O(4) CH2lCll(5) CO(6) CN解：(1) CH2lCH2l+(2) COCO
10、+O2V2O5(3) O+ CH33CH3O(4) CH2lCllCH2l+ CH2lCl2(5) COCO+(6) +CNH CN第五章 芳烃 芳香性(二) 命名下列化合物 ： (3) NO2ClH3(4) CH3CH3(5) ClOH(6) CH3(7) CH3N2Cl(8) OHC3COH3(9) OHS3HSO3Br解 (3) 4-硝基 -2-氯甲苯(4) 1,4-二甲基萘 (5) 8-氯-1- 萘甲酸 (6) 1-甲基蒽 (7) 2-甲基 -4-氯苯胺 (8) 3-甲基-4 羟基苯乙酮 (9) 4-羟基-5-溴-1,3-苯二磺酸(三) 完成下列各反应式：解：红色括号中为各小题所要求填
11、充的内容。(1) + ClH2(CH3)2CH3 CH3H32CH3AlC3(2) + CH2lAlC3() CH2(3) HNO32S4 NO2 NO2+()(4) HNO3 ,H2SO40 Co 2N(5) BF3OH+(6) AlC3C2C2O+ CH22OH(7) CH2O ,ClZnl2CH22 CH22CH2l(9) C2H5BrAl3C(H3)(CH3)2=CH2F C(H3)C2H5K2CrO7HS4(CH3) COH(10) O3 ZnH3O+CH=2 OC2CH CHO +C2O(11) C3ClAl2HPt COH3(12) AlC3CH22ClO O(13) HFCH22C(H3)2O(14) OAlC3+ (A)C(H2)COHOZn-HgCl (B)CH2(2)COH(15) FCH2l CH2FAlC3+(16) CH23 CH=2NBS ,Cl4 KOHCH3BrCH2BrBrBr2Cl4
