1、有机化学复习总结一有机化合物的命名1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物：包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃） ，芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺） ，多官能团化合物（官能团优先顺序：COOH SO3H COORCOXCNCHO COOH( 醇)OH(酚)SH NH2ORC C CC( RXNO2)，并能够判断出 Z/E 构型和 R/S 构型。2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结 构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer 投影式） 。立体结构的表示方法：1）伞形式： 2）锯架式：CCOHOH
2、H3C CH3OHHOHC2H53） 纽曼投影式： 4）菲舍尔投影式：HHHHHH HHH COHCH3OHH5）构象(conformation) (1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。(2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。(3) 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是 e 取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是 e 取代最多或大基团处于 e 键上的椅式构象立体结构的标记方法1. Z/E 标记法：在表示 烯烃 的构型时，如果在次序规则 中两个优先的基团在同一侧，为 Z 构型，在相反侧，为 E 构型。CH3CCH ClC
3、2H5 CH3CCH C2H5Cl(Z)32(E)322、 顺/反标记 法：在标记烯烃 和脂环烃的构型时，如果 两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。CH3CCH CH3HCH3CCH HCH322 CH3HCH3H CH3HHCH31,41,43、 R/S 标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则为 R 构型，如果是逆时针，则为 S 构型。 Cadcb CadbcR S注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其 R/S
4、构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。二. 有机化学反应及特点1. 反应类型还原反应（包括催化加氢）：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃氧化反应：烯烃的氧化（高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化） ；炔烃高锰酸钾氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烃侧链氧化，芳环氧化）2. 有关规律()H,环 氧 乙 烷 的 开 环 反 应 ， 醚 键 断 裂 反 应 ,卤 苯 的 炔 烃 的 亲 核 加 成1） 马氏规律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。2） 过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。3） 空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。4
5、） 定位规律：芳烃亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。5） 查依切夫规律：卤代烃和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。6） 休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的大 键，成环原子必须共平面或接近共平面， 电子数符合4n+2 规则。7） 霍夫曼规则：季铵盐消除反应的规律，只有烃基时，主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃（动力学控制产物）。当 碳上连有吸电子基或不饱和键时，则消除的是酸性较强的氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物） 。8） 基团的“顺序 规则”3. 反应中的立体化学烷烃：烷烃的自由基取代：外消旋化烯烃：烯烃的亲电加成：溴，氯，HOBr（HOCl
6、） ，羟汞化-脱汞还原反应-反式加成其它亲电试剂：顺式+反式加成烯烃的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型烯烃的冷稀 KMnO4/H2O 氧化：顺式邻二醇烯烃的硼氢化-氧化：顺式加成烯烃的加氢：顺式加氢环己烯的加成（1-取代，3-取代，4- 取代）炔烃：选择性加氢：Lindlar 催化剂- 顺式烯烃Na/NH3（L）-反式加氢亲核取代： SN1：外消旋化的同时构型翻转SN2：构型翻转（Walden 翻转）消除反应： E2，E1cb: 反式共平面消除。环氧乙烷的开环反应：反式产物四概念、物理性质、结构稳定性、反应活性（一）.概念1. 同分异构体2. 试剂亲电试剂：简单地说，对电子具有亲合力的试剂
7、就叫亲电试剂（electrophilic reagent） 。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的 p 轨道或 d 轨 道，能够接受电子对的中性分子， 如：H 、Cl 、Br 、RCH 2 、CH 3CO 、NO 2 、 SO3H、SO 3、BF 3、AlCl 3等，都是亲电试剂。亲核试剂：对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilic reagent） 。亲核 试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子，如：OH 、HS 、CN 、NH 2 、RCH 2 、RO 、RS 、PhO 、RCOO 、X 、H 2O、ROH、R
8、OR、NH 3、RNH 2等，都是亲核试剂。自由基试剂：Cl2、Br 2是自由基引 发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。构 造 异 构立 体 异 构 位 置 异 构碳 架 异 构官 能 团 异 构互 变 异 构构 型 异 构构 象 异 构 H2CCH33H2CHC22CH32OH2CCH3O顺 反 异 构对 映 异 构同 分 异 构 2 23C3 3 3O32Clhv hv Cl2 Br2 2Br3. 酸碱的概念布朗斯特酸碱：质子的给体为酸，质子的受体为碱。Lewis 酸碱：电子的接受体为 酸，电子
9、的给与体为碱。4. 共价键的属性键长、键角、键能、键矩、偶极矩。5. 杂化轨道理论 sp3、sp 2、sp 杂化。6. 旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物质（光学活性物质） ，左旋体，右旋体：内消旋体、外消旋体，两者的区别：对映异构体，产生条件：非对映异构体：苏式，赤式：差向异构体：Walden 翻转: 7. 电子效应1） 诱导效 应2） 共轭效 应（- 共轭，p- 共轭，-p 超 2 共轭 ，- 超共轭。3） 空间效 应CHOC2赤 式 CHOC2苏 式()OHOHCH3S3CH3SO3H HHHH8. 其它内型（endo ）, 外型（exo）：顺反异构体，产生条件：烯醇式：（
10、二）. 物理性质 1. 沸点高低的判断？ 不同类型化合物之间沸点的比较； 同种类型化合物之间沸点的比较。 2. 熔点，溶解度的大小判断？3. 形成有效氢键的条件，形成分子内氢键的条件：（三）. 稳定性判断1. 烯烃稳定性判 R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR（E-构型） RCH=CHR（Z- 构型） RHC=CH2 CH2=CH22. 环烷烃稳定性判断3. 开链烃构象稳定性4. 环己烷构象稳定性HCO3endo(内 型 ) HCO3exo外 型 5. 反应中间体稳定大小判断（碳正离子，碳负离子，自由基）碳正离子的稳性顺序：自由基稳定性顺序：碳负离子稳定性顺序：6. 共振极限结构式的
11、稳定性判断（在共振杂化体中贡献 程度）：（四）酸碱性的判断1. 不同类型化合物算碱性判断2. 液相中醇的酸性大小3. 酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影 响）：（五）反应活性大小判断1. 烷烃的自由基取代反应X2的活性：F 2 Cl2 Br2 I2选择性：F 2 R2C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 CH2=CHX3. 烯烃环氧化反应活性R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 HO RO H C H N2 H C2=H C3H2 pKa 15.7 169 25 34 40 49 CH2CHCH22 CH3(CH3)
12、C(CH3)2CHCH32CH3(CH3)C(CH3)2CHCH32CH2CHCH22 CH2CHCH22 3R2R1R CH34. 烯烃的催化加氢反应活性：CH2=CH2 RCH=CH2 RCH=CHR R2C=CHR R2C=CR25. Diles-Alder 反应双烯体上连有推电子基团（349 页） ，亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进行。例如： 下列化合物A. ; B. ; C. ; D. 与异戊二烯进行 Diels-Alder 反应的活性强弱顺序为： 。6. 卤代烃的亲核取代反应 SN1 反应：SN2 反应：成环的 SN2 反应速率是：v 五元环 v 六元环 v 中 环，大环 v
13、 三元环 v 四元环7. 消除反应卤代烃碱性条件下的消除反应-E2 消除RI RBr RCl醇脱水- 主要 E18. 芳烃的亲电取代反应芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）-反应活性提高P 3 （ CH3)BrBrrBr形 成 碳 正 离 子的 相 对 速 率 1 10-3 10-6 10-CH2 C2X2 3R 2 RX 1RX CH3XCH3X1o R2o X3o RX CH2 XCH33 RX 2 RX 1RX CH3XCH2 CH33 3ROH 2 ROH 1ROH OH芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基-反应活性下降。例如：下列芳香族化合物：A. B.
14、C. D. 硝化反应的相对活性次序为 。例如： 萘环的A. 位； B. 位 ； C. 氯苯 ； D. 苯在亲电取代反应中相对活性次序为为 。例如：下列各化合物中，最容易与浓硫酸发生磺化反应的是（ ） 。A. ; B. ; C. ; D.（六）其它1. 亲核性的大小判断：2. 试剂的碱性大小：3. 芳香性的判断：4. 定位基定位效应强弱顺序：邻、对位定位基：O N(CH3)2NH2OHOCH3NHCOCH3R OCOCH3 C6H5FClBr I间位定位基： NH3NO2CNCOOH SO3H CHOCOCH3 COOCH3CONH2五、活性中间体与反应类型、反应机理反应机理：1. 自由基取代反
15、应机理Cl NH2 NO2 CH3 P 中间体：自由基反应类型：烷烃的卤代，烯烃、芳烃的 H 卤代。2. 自由基加成反应机理中间体：自由基：反应类型：烯烃、炔烃的过氧化效应。3. 亲电加成反应机理中间体：环鎓离子（溴鎓离子，氯鎓离子）反应类型：烯烃与溴，氯，次卤酸的加成中间体：碳正离子，易发生重排。反应类型：烯烃的其它亲电加成（HX，H 2O，H 2SO4，B 2H6，羟汞化-去汞还原反应） 、炔烃的亲电加成，小环烷烃的开环加成，共轭二烯烃的亲电加成。或环鎓离子）：4. 亲电取代反应机理：中间体：-络合物（氯代和溴代先生成 络合物）反应类型：芳烃亲电取代反应（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化） 。5. 亲核加成反应机理：中间体：碳负离子反应类型：炔烃的亲核加成6. 亲核取代反应机理：SN1 反应中间体：碳正离子，易发生重排。反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是 3） ，醚键断裂反应（3烃基生成的醚） 。SN2 反应中间体：无（经过过渡态直接生成产物）
