1、2014 年分析化学课后作业参考答案P25：1指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？（1） 砝码被腐蚀；（2） 天平的两臂不等长；（3） 容量瓶和移液管不配套；（4） 试剂中含有微量的被测组分；（5） 天平的零点有微小变动；（6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准；（7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液；（8） 标定 HCl 溶液用的 NaOH 标准溶液中吸收了 CO2。答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。（2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。（3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。（
2、4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。（5）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。（6）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。（7）过失误差。（8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。3滴定管的读数误差为0.02mL。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为 2mL 和 20mL左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？解：因滴定管的读数误差为 ，故读数的绝对误差mL02.mLa02.根据 可得%1ar%102.2 LmLr.0r这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也
3、就较高。4下列数据各包括了几位有效数字？（1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.710-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字 （4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字9标定浓度约为 0.1molL-1 的 NaOH，欲消耗 NaOH 溶液 20mL 左右，应称取基准物质H2C2O42H2O 多少克？其称量的相对误差能否达到 0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？解：根据方程 2NaOH+H2C2O4H2O=N
4、a2C2O4+3H2O 可知，需 H2C2O4H2O 的质量 m1 为：g13.07.60.相对误差为 %15.013.02gr则相对误差大于 0.1% ，不能用 H2C2O4H2O 标定 0.1molL-1 的 NaOH ，可以选用相对分子质量大的作为基准物来标定。若改用 KHC8H4O4 为基准物时，则有：KHC8H4O4+ NaOH= KNaC8H4O4+H2O需 KHC8H4O4 的质量为 m2 ，则 20.10.41g%9.4.2gr相对误差小于 0.1% ，可以用于标定 NaOH。10有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度（mol L-1） ，结果如下：甲：0.12,0.12
5、,0.12（相对平均偏差 0.00%） ；乙：0.1243,0.1237,0.1240（相对平均偏差 0.16%） 。你如何评价他们的实验结果的准确度和精密度？答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所以有效数字应取四位，而甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度高，但从分析结果的精密度考虑，应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。24. 根据有效数字的运算规则进行计算：（1）7.99360.9967-5.02=？（2）0.03255.10360.06 139.8=？（3） （1.2764.17）+1.710 -4 -（0.00217640.0121）=？（4）
6、pH=1.05，H +=？解：(1) 7.99360.9967-5.02=7.9940.9967-5.02=8.02-5.02=3.00(2) 0.03255.10360.06139.8=0.03255.1060.1140=0.0712(3) （1.2764.17）+1.710 -4-（0.00217640.0121）=（1.284.17）+1.710 -4-（0.002180.0121）= 5.34+0+0=5.34(4) pH=1.05 ,H+=8.910-2P37：4. 为标定 0.1 molL-1NaOH 溶液的浓度，应称取基准邻苯二甲酸氢钾的质量范围是多少克？解： 2KHPNaOPH
7、30.1(2)1024.34.8.6mg:5. 称取基准物质 Na2C2O4 0.2262g 以标定 KMnO4 溶液的浓度，滴定达到化学计量点时，消耗 KMnO4 41.50mL,计算 KMnO4 溶液的物质的量浓度？ T Fe /KMnO4 =？T Fe2O3/KMnO4 =？（Na 2C2O4 的相对分子质量为 134.0）解： 24 2516108MnHnCOH244 3.5.67/3NaCOKMnOKMnmmolLV 224 2584FeHFeHO443/ 310.675.85/.KMnOKnTgml 423nFe:2344233/ 3510.62759.6795/.4FeoKMnO
8、KnOFeoTCMgml6.测定石灰石中 CaO 含量时，称取 0.3000g 试样，加入 25.00mL,0.25 molL-1HCL 标准溶液，煮沸除去 CO2 后用 0.2000 molL-1NaOH 回滴定过量酸，消耗 5.84mLNaOH，分别用CaO%及 CaCO3%表示分析结果（ MCaO=56.08, M CaCO3=100.09）解：CaO+2H +=Ca2+H2OHCl+NaOH=NaCl+H2O 331()10 Ca=%(25.0.205.84)6.0347.%HClNaHCaOscVm 33 31()102 CaO%= %(5.0.205.84).90384.7HClN
9、aOHCaOscVMmP66：3. 根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH 4)2CO3， （2）NH 4HCO3 溶液的 PBE，浓度为c（molL -1） 。答：（1）MBE：NH 4+NH3=2c; H2CO3+HCO3-+CO32-=cCBE： NH4+H+=OH-+HCO3-+2CO32-PBE：H +2H2CO3 +HCO3-=NH3+OH-（2）MBE：NH 4+NH3=c; H2CO3+HCO3-+CO32-=cCBE： NH4+H+=OH-+HCO3-+2CO32-PBE：H +H2CO3=NH3+OH-+CO32-4写出下列酸碱组分的 MBE、CEB 和 PBE（设定质子参
10、考水准直接写出） ，浓度为 c（molL -1） 。（1）KHP （2）NaNH 4HPO4 （3）NH 4H2PO4 （4）NH 4CN答：（1）MBE：K +=cH2P+HP-+P2-=cCBE：K +H+=2P2-+OH-+HP-PBE：H +H2P=P2-+OH-（2）MBE：Na +=NH4+NH3=cH2PO4-+H3PO4+HPO42-+PO43-=cCBE：Na +NH4+H+=OH-+H2PO4-+2HPO42-+3PO43-PBE：H +H2PO4-+2H3PO4=OH-+NH3+PO43-（3）MBE：NH 4+NH3=cH3PO4+H2PO4-+HPO42-+PO43-
11、=cCBE：NH 4+H+=H2PO4+2HPO42-+3PO43-+OH-PBE：H +H3PO4=OH-+NH3+HPO42-+2PO43-（4）MBE：NH 4+NH3=cCN-+HCN=cCBE：NH 4+H+=OH-+CN-PBE：HCN+H +=NH3+OH-8下列酸碱溶液浓度均为 0.10 molL-1，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？（1）HF （2）KHP （3）NH 3+CH2COONa （4）NaHS （5）NaHCO 3（6）(CH 2)6N4 （7） (CH2)6N4HCl （8） CH3NH2答：(1) K a=7.210-4 ,CspKa=0.17.210
12、-4=7.210-510-8(2) Ka2=3.910-6 ,CspKa2=0.13.910-6=3.910-710-8(3) Ka2=2.510-10 ,CspKa2=0.12.510-10=2.510-1110-8(5) Ka2=5.610-11 , Kb1=Kw/Ka2=1.010-14/5.610-11=1.810-4,CspKb1=0.11.810-4=1.810-510-8(6) Kb=1.410-9 ,CspKb=0.11.410-9=1.410-1010-8(8) Kb=4.210-4 ,CspKb=0.14.210-4=4.210-510-8根据 CspKa10 -8 可直接
13、滴定，查表计算只（3） 、 （6）不能直接准确滴定，其余可直接滴定。15一试液可能是 NaOH、NaHCO 3、 、Na 2CO3 或它们的固体混合物的溶液。用20.00mL0.1000 molL-1HCl 标准溶液，以酚酞为指示剂可滴定至终点。问在下列情况下，继以甲基橙作指示剂滴定至终点，还需加入多少毫升 HCl 溶液？第三种情况试液的组成如何？（1）试液中所含 NaOH 与 Na2CO3、 物质的量比为 31；（2）原固体试样中所含 NaHCO3 和 NaOH 的物质量比为 21；（3）加入甲基橙后滴半滴 HCl 溶液，试液即成重点颜色。答：（1）还需加入 HCl 为； 20.004=5.
14、00mL（2）还需加入 HCl 为：20.00 2=40.00mL（3）由 NaOH 组成。18计算下列各溶液的 pH：（1）2.010 -7 molL-1HCl （2）0.020 molL -1 H2SO4 （3） 0.10 molL-1NH4Cl （4）0.025 molL -1HCOOH（5）1.010 -4 molL-1 HCN （6）1.010 -4 molL-1NaCN（7）0.10 molL -1(CH2)6N4 （8）0.10 molL -1NH4CN（9）0.010 molL -1KHP （10）0.10 molL -1Na2S（11）0.10 molL -1NH3CH2CO
15、OH（氨基乙酸盐）解：（1）pH=7-lg2=6.62（2） 210.8)10.()10.( 22 H=5.123 2pH=lgH+=1.59（3）H += =WaKC 61410 08.7.6.50 pH=-lgH+=5.13（4）H += =a 34.28.12. pH=-lgH+=2.69（5）H += =aCK710468.70. pH=-lgH+=6.54（6）OH -= bCK510447.32.710. pOH=4.51 pH=9.49（7）OH -= b 598.pOH=4.93 pH=9.07（8）OH -= 10)()( 3.64 HCNWCNaKpH=9.20（9） 10
16、514 631422.0.6 09. awbOHpOH=9.82 pH=4.18（10）OH -= 1bCK91.02.1/.54pOH=0.04 pH=13.96（11）H += 231 .05.apH=1.6720 （1）250mgNa 2C2O4 溶解并稀释至 500 mL，计算 pH=4.00 时该溶液中各种型体的浓度。（2）计算 pH=1.00 时，0.10 molL -1H2S 溶液中各型体的浓度。解：(1) H 140Lmol 1342 07.5.3 LmolONaC根据多元酸（碱）各型体的分布分数可直接计算有：CKa1=5.910-2 ， CKa2=6.410-5Na2C2O4
17、 在酸性水溶液中以三种形式分布即：C 2O42-、HC 2O4-和 H2C2O4。其中： 24312.710HCOaaK= 16683 07.9. Lmol2123_42 107.42 aaOHC KH13027.Lmol21221324 .24 aaOC KH=1.4110-3 molL-1(2) H2S 的 Ka1=5.710-8 ， Ka2=1.210-15 ，由多元酸（碱）各型体分布分数有：=0.1 molL-18222 107.51.02 SC82. HS=5.710-8 molL-1821582 07.1.052 SC=6.8410-2 molL-124(1)在 100 mL 由
18、1.0molL-1HAc 和 1.0molL-1NaAc 组成的缓冲溶液中，加入1.0mL6.0molL-1NaOH 溶液滴定后，溶液的 pH 有何变化？（2）若在 100mLpH=5.00 的 HAc-NaAc 缓冲溶液中加入 1.0mL6.0molL-1NaOH 后，溶液的 pH 增大 0.10 单位。问此缓冲溶液中 HAc、NaAc 的分析浓度各为多少？解：（1） molL-110610cHACmolL-1694C .log2HAcapKC74.l1AcapH1-pH2=0.05（2）设原HAc -为 x，NaAc为 y。则 0.5log1pKHa1.62x得 x=0.40 molL-1
19、y=0.72 molL-1 30二元酸 H2B 在 pH=1.50 时， ；pH=6.50 时， 。HB2 2BH（1） 求 H2B 的 Ka1 和 Ka2；（2） 能否以 0.1000molL-1NaOH 分步滴定 0.10molL-1 的 H2B；（3） 计算计量点时溶液的 pH；（4） 选择适宜的指示剂。解：（1） 则2 21a当 pH=1.5 时 则 Ka1=10-1.50HB2同理 则HB 22Ba当 pH=6.50 时 则 Ka2=10-6.502BH（2）CK a1=10-8 且 ，所以可以用来分步滴定 H2B。5210aK（3）第一计量点： ：51!2087. aepKC则 p
20、H=4.10第二计量点： 1021.3)( epWaH则 pH=9.51（4） )5.90.4(p分别选择选用甲基橙和酚酞。36含有酸不容物的混合碱试样 1.100 g,水溶解后用甲基橙为指示剂，滴定终点时用去 HCl 溶液（T HCL/CaO=0.01400gml-1）31.40 ml；同样质量的试样该用酚酞做指示剂，用上述 HCl 标准溶液滴定至终点时用去 13.30 ml。计算试样中不与酸反应的杂质的质量分数。解：由滴定过程可知，试样可能含有 NaOHNaHCO3Na2CO331.40mL213.30mL试样中含有 NaHCO3Na2CO3于是 1493.08.561204.1 Lmol
21、MTcCaOHlCl用于滴定 NaHCO3 的量为: 31.40mL-213.30mL=4.80mL%71. %1010. 9.5013.49.84.093.0. )( 3231 ）（ 总总 mMVcVcmwCONaHlCNaHOClHP106:2、答：由于多数金属离子的配位数为四和六。Cu 2 、Zn 2 、Cd 2 、Ni 2 等离子均能与 NH3 形成络合物，络合速度慢，且络合比较复杂，以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。不能按照确定的化学计量关系定量完成，无法准确判断滴定终点。34、解：所加 BaCl2 物质的量 10.05.1mlLol消耗去 BaCl2 物质的量 2用来沉淀
22、所消耗去 BaCl2 物质的量 4SO10.05.1mlLol 10.250.1mlLol此量即为 物质的量24故 煤样中硫的百分含量为： %1050. )0.21.05.(% MsS. 7.32).2.(=3.21%35、已知 滴定 Cu2+ 、Zn 2+ 和 Mg2+时，所消耗去 EDTA 溶液的体积分别为：(37.30-13.40)mL、13.40mL 和 4.10mL由教材 P355 表十四查得：M Mg=24.30 gmol-1、M Zn=65.39 gmol-1 和 MCu=63.55gmol-1试样的质量： 0.125.0gm%.5.1.4%gg 9.310.102.40. %10.1025.4013%ZnMZn5.3.5.9.6. %100.12.0)43.7(%CuMCu75.6.5. 5.63).( 36、解：设试样中含 Fe2O3 为 x g。根据 EDTAFen13223109. 106.8.61532xVCMxETAOe得 %5.4.%32 Fe又因为 Y4-与 Cu2+和 Al3+同时配合存在故 根据关系式 4324 32YOAlCuSOAlCuYl nn得回 35 10.53224 lOHCuS 33 102.5268.901.83 OAln则 molnOAl 47.32gml 0172.1032 %68.0%32l
