1、第一章1.5 两个容积均为 V 的玻璃球泡之间用细管连结,泡内密封着标准状态下的空气。若将其中的一个球加热到 100 C,另一个球则维持 0 C,忽略连接细管中气体体积,试求该容器内空气的压力。解:由题给条件知,(1)系统物质总量恒定;(2)两球中压力维持相同。标准状态: 因此,1.8 如图所示,一带隔板的容器中,两 侧分别有同温、不 同压的 H2 与 N2,P(H2)=20kpa,P(N2)=10kpa,二者均可视为理想气体。H2 3dm3P(H2) TN2 1dm3P(N2) T1保持容器内温度恒定,抽去隔板,且隔板本身的体积可忽略不计,试求两种气体混合后的压力;2计算混合气体中 H2 和
2、 N2 的分压力;3计算混合气体中 H2 和 N2 的分体积。第二章2.2 1mol 水蒸气(H2O,g )在 100,101.325kpa 下全部凝结成液态水,求过程的功。 假设:相对水蒸气的体积,液态水的体积可以忽略不计。2.11 1mol 某理想气体与 27,101.325kpa 的始态下,先受某恒定外压恒温压缩至平衡态,在恒容升温至 97.0,250.00kpa 。求过程的 W,Q, U, H。已知气体的体积 Cv,m=20.92J*mol-1 *K-1。2.15 容积为 0.1 m3的恒容密闭容器中有一绝热隔板,其两侧分别为 0 C,4 mol 的 Ar(g)及 150 C,2 mo
3、l 的 Cu(s)。现将隔板撤掉,整个系统达到热平衡,求末态温度 t 及过程的 。已知:Ar(g)和 Cu(s)的摩尔定压热容 分别为及 ,且假设均不随温度而变。解:图示如下假设:绝热壁与铜块紧密接触,且铜块的体积随温度的变化可忽略不计则该过程可看作恒容过程,因此 假设气体可看作理想气体, ,则2.25 冰(H2O,S)在 100kpa 下的熔点为 0,此条件下的摩尔熔化焓fusHm=6.012KJ*mol-1 *K-1。已知在-100 范围内过冷水(H2O,l)和冰的摩尔定压热容分别为 Cpm(H2O,l)=76.28J*mol -1 *K-1 和 Cpm(H2O,S )=37.20J*mo
4、l-1 *K-1。求在常压及-10下过冷水结冰的摩尔凝固焓。2.26 已知水(H 2O, l)在 100 C 的摩尔蒸发焓 。水和水蒸气在 25100间的平均摩尔定压热容分别为 Cpm(H2O,l)=75.75J*mol -1 *K-1 和Cpm(H2O,g ) =33.76J*mol-1 *K-1。求在 25C 时水的摩尔蒸发焓。2.29 应用附录中有关物资的热化学数据,计算 25 C 时反应的标准摩尔反应焓,要求:(1) 应用 25 C 的标准摩 尔生成焓数据;(2) 应用 25 C 的标准摩 尔燃烧焓数据。解:查表知Compound0 00因此,由标准摩尔生成焓由标准摩尔燃烧焓2.31
5、已知 25 C 甲酸甲脂( HCOOCH3, l)的标准摩尔燃烧焓 为,甲酸(HCOOH, l)、甲醇( CH3OH, l)、水( H2O, l)及二氧化碳(CO 2, g)的标准摩尔生成焓 分别为 、 、及 。应用这些数据求 25 C时下列反应的标准摩尔反应焓。解:显然要求出甲酸甲脂(HCOOCH 3, l)的标准摩尔生成焓2.38 某双原子理想气体 1mol 从始态 350K,200kpa 经过如下五个不同过程达到各自的平衡态,求各过程的功 W。(1) 恒温可逆膨胀到 50kpa;(2) 恒温反抗 50kpa 恒外压不可逆膨胀;(3) 恒温向真空膨胀到 50kpa;(4) 绝热可逆膨胀到
6、50kpa;(5) 绝热反抗 50kpa 恒外压不可逆膨胀。第三章3.9 始态为 , 的某双原子理想气体 1 mol,经下列不同途径变化到 , 的末态。求各步骤及途径的 。(1) 恒温可逆膨胀;(2) 先恒容冷却至使压力降至 100 kPa,再恒压加热至 ;(3) 先绝热可逆膨胀到使压力降至 100 kPa,再恒压加热至 。解:(1)对理想气体恒温可逆膨胀, U = 0,因此(2) 先计算恒容冷却至使压力降至 100 kPa,系统的温度 T:(3) 同理,先绝热可逆膨胀到使压力降至 100 kPa时系统的温度 T:根据理想气体绝热过程状态方程,各热力学量计算如下3.15 5mol 单原子理想气
7、体从始态 300K,50kpa,先绝热可逆压缩至 100kpa,再恒压冷却使体积小至 85dm3。求整个 过程的 W,Q, U, H及 S。3.21 绝热恒容容器中有一绝热耐压隔板,隔板一侧为 2 mol 的 200 K,50 dm3的单原子理想气体 A,另一侧为 3 mol 的 400 K,100 dm3的双原子理想气体 B。今将容器中的绝热隔板撤去,气体 A 与气体 B 混合达到平衡。求过程的 。解:过程图示如下系统的末态温度 T 可求解如下系统的熵变注:对理想气体,一种 组分的存在不影响另外 组分。即 A 和 B 的末态体 积均为容器的体积。3.22 绝热恒容容器中有一绝热耐压隔板,隔板两侧均为 N2(g)。一侧容积 50 dm3,内有 200 K 的 N2(g) 2 mol;另一侧容积为 75 dm3, 内有 500 K 的 N2(g) 4 mol;N2(g)可认为理想气体。今将容器中的绝热隔板撤去,使系统达到平衡态。求过程的 。解:过程图示如下同上题,末态温度 T 确定如下经过第一步变化,两部分的体积和为即,除了隔板外,状态 2 与末态相同,因此