1、第 6 章 络合滴定法2. 在 PH=9.26 的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为 0.20 molL-1，游离 C2O42-浓度为 0.10 molL-1。计算 Cu2+的 Cu。已知 Cu()- C2O42-络合物的 lg 1=4.5，lg 2=8.9; Cu()-OH -络合物的 lg 1=6.0。解：2433 244().58.96.96.0.21.21() 14 3()132 0()0.CuuOHNCuHCONHmolLKa 又 2 34 59.39.6()()10CuNHOu 3.铬黑 T(EBT)是一种有机弱酸，它的 lgK1H=11.6，lgK 2H=6.3,Mg-
2、EBT 的lgKMgIn=7.0，计算在 PH=10.0 时的 lgKMgIn值。4. 已知 M(NH3)42+的 lg 1 lg 4为 2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的 lg 1 lg 4为 4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为 0.10 molL-1的 M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离 NH3浓度为 0.010 molL-1，PH=9.0 试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？若将 M2+离子溶液用 NaOH 和氨水调节至 PH13.0 且游离氨浓度为 0.010 molL-1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？解：用氨水调解时：32(
3、)12(0.)(.01)MNH321()83325.04.2()1MNH7.06.31810.8.0432故主要存在形式是 M(NH3)42+，其浓度为 0.100.83=0.083 molL-1用氨水和 NaOH 调节时：38 1()()10.10.20MMNHO49110.5286253.154.0.故主要存在形式是 M(OH)3-和 M(OH)42-，其浓度均为 0.050 molL-15. 实验测得 0.10 molL-1Ag(H2NCH2CH2NH2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为0.010molL-1。计算溶液中 C 乙二胺 和 Ag(H NCH CH NH 2) 。Ag +与乙二胺
4、络合物的 lg 1=4.7，lg 2=7.7。解： 22 2()122224.7.3. 0(0)1AgHNCNHNCH2222.70()()1.91AgHNCAgHNC22().9.molL-1222222370()()() .1910.AgHNCAgHNC乙 二 胺 22370()()AgHNCAgHNC22().9.molL-1).11乙 二 胺molL-16在 PH=6.0 的溶液中，含有 0.020 molL-1Zn2+和 0.020 molL-1Cd2+，游离酒石酸根(Tart)浓度为 0.20 molL-1，加入等体积的 0.020 molL-1EDTA，计算 lgK CdY和 l
5、gKZnY值。已知 Cd2+-Tart 的 lg 1=2.8,Zn2+-Tart 的lg 1=2.4，lg 2=8.32，酒石酸在 PH=6.0 时的酸效应可忽略不计。解：7.应用 Bjerrum 半值点法测定 Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数。5-磺基水杨酸结构式为,为三元酸，lgK H1=2.6。按酸碱滴定准确滴定判别式和分别滴定判别式判别，以 NaOH 滴定只能准确滴定磺酸基和羧酸基，且只有一个 pH 突跃。当在 5-磺基水杨酸溶液中加入适量的 Cu2+，随着 NaOH 溶液滴加增大的增大，发生当 KCuL和 KCuL 2都较大，且 KCuL/KCuL 210 2.8（弱比 10
6、2.8小一些时也可测定，但误差稍大）时可认为平均配位体数 =0.50 时，lgK CuL=pL;=1.5 时，lgK CuL2=pL.现有甲、乙两溶液各 50.00ml。甲溶液含有 50.00mL0.1000 molL-15-磺基水杨酸及水，20.00mL0.20 molL -1NaClO4及水；乙溶液中含有5.00mL0.1000 molL-15-磺基水杨酸,20.00mL0.20 molL -1 NaClO4,10.00mL0.01000 molL-1CuSO4及水。当用 0.1000 molL-1NaOH 溶液分别滴定甲,乙溶液至 pH=4.30 时，甲溶液1()2.81.8()2.4.
7、36.32() ()() ()()()0.,lg45(001 lg6.lgl.48YHCdTZnZnYCdYYYdTTCdCZnmoLKK()52ZnYZnYCd消耗 NaOH 溶液 9.77mL，乙溶液消耗 10.27mL。当滴到 pH=6.60 时，甲溶液消耗10.05mL，乙溶液消耗 11.55mL。试问a 乙溶液被滴到 pH=4.30 和 6.60 时，所形成的 Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的平均配位体数各位多少？b 乙溶液在 ph4.30 时，Cu 2+-5-磺基水杨酸络合物的 K稳 1为多大？c.计算 Cu2+-5-磺基水杨酸的 KCuL和 KCuL 2值。8. 浓度均为 0.0
8、100 molL-1的 Zn2+，Cd 2+混合溶液，加入过量 KI，是终点时游离 I-浓度为 1 molL-1，在 pH=5.0 时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的 EDTA 滴定其中的 Zn2+，计算终点误差。解：PH=5.0 时， lg4.84.8ZnYepKn()()() 16.41()()2.10.43.95.() () ()6.58.7lgllg6.5ll 0 .05lg.46lg8.70lglgZnYZnYHYCdHspspCdYddYdICI CIYCdZnYKKmoLK0).5 0.2510.2%spspZnYnpsn ZnEt AAA9. 欲要求 Et，试验检测终点时，pM
9、=0.38,用 2.0010-2 molL-1EDTA滴定等浓度的 Bi3+，最低允许的 pH 为多少？若检测终点时,pM=1.0，则最低允许的 pH 又为多少？10. 用返滴定法测定铝时，首先在 pH3.5 左右加入过量的 EDTA 溶液，使 Al3+络合，试用计算方法说明选择此 pH 的理由，假定 Al3+的浓度为 0.010 molL-1。11. 浓度均为 0。020 molL -1的 Cd2+，Hg 2+混合溶液，欲在 pH=6.0 时，用等浓度的 EDTA 滴定其中的 Cd2+，试问:a.用 KI 掩蔽其中的 Hg2+，使终点时 I-的游离浓度为 10-2 molL-1，能否完全掩蔽
10、？lgK CdY为多大？b.已知二甲酚橙与 Cd2+，Hg 2+都显色，在 pH=6.0 时，lgK CdIn=5.5，lgK HgIn=9.0，能否用二甲酚橙做 Cd2+指示剂？c.滴定 Cd2+时如用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多少？d.若终点时，I -游离浓度为 0.5 molL-1，按第三种方式进行，终点误差又为多少？解：12. 在 pH=5.0 的缓冲溶液中，用 0.0020 molL-1EDTA 滴定 0.0020 molL-1Pb2+，以二甲酚橙作指示剂，在下述情况下，终点误差各为多少？a.使用 Hac-NaAc 缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为 0.31 molL-1;b.使用
11、六亚甲基四胺缓冲溶液（不与 Pb2+络合） 已知：Pb(Ac) 2的 1=101.9， 2=103.8，pH=5.0 时，lgK PbIn=7.0，HAc 的 Ka=10-4.74解：a. 2 254.7() 11() 2.93.82.431() ()()00.350201lg6.4llglAcHAcPbcYHbPbYYHbAcHKaCmolLolK 1.46.59.08 7.0 7023715.%spepepPbbsYEtKCAb13. 在 pH=10.00 的氨性缓冲溶液中含有 0.0200 molL-1Cu2+，若以 PAN 做指示剂，0.020 molL -1EDTA 滴定至终点，计算
12、终点误差 （终点时，游离氨为0.10 molL-1，pCu ep=13.8）解： 51lg14. 用 0.020 molL-1EDTA 滴定浓度 0.020molL-1La3+和 0.050molL-1Mg2+混合溶液中的 La3+，设pLa=0.2pM 单位，欲要求 Et0.3%时，则适宜酸度范围为多少？若指示剂不与 Mg2+显色，则适宜酸度范围又为多少？若以二甲酚橙作指示剂，Y(H)=0.1Y(Mg)时，滴定 La3+的终点误差为多少？已知 lgKLaIn在 pH=4.5,5.0,5.5,6.0 时分别为 4.0，4.5，5.0，5.6，且 Mg2+与二甲酚橙不显色；La(OH) 3的 K
13、sp=10-18.8解：a. 求最高酸度2.0pM 03.%.Et()lgllg18.04651.91.5937. 7 0320.%PYPbYHsp epbpbsPYKPbEtCAAMYsp10EtC52.02.MYsp 1.)31(KC 0. 7 4.0pH: 8.-5.lglg 查 表 得b.求滴定 La 的最低酸度 1.67.801210spMgY1.6lgY 查表 pH5.2适宜酸度范围为 4.05.2c.若指示剂不与 Mg2+显色，最高酸度同（1） ，pH=4.0，最低酸度也同单一离子滴定 7.5pOH,L/mol02.LaKOH 7.538.3)OH(spl 3.8p即适宜酸度范围
14、为 pH 4.08.3(3) 7.1.7xpY1Mg1 查表，pH=5.2当 pH=5.2 时， .4alcpLaT1.7)1(0y .85lglKalga2.)2pLlayspLxCP074lxc %.18.10.TE.85. 15. 溶液中含有 210-2 molL-1的 Th()，La 3+，用 210-2滴定，试设计以二甲酚橙作指示剂的测定方法已知的，的，二甲酚橙与及的如下：解: 由 Ksp ，测 Th 时 pH3.2,测 La 时 pH8.4，查酸效应曲线（数据）可知，测 Th 时 pH 2 较好，为消除 La 的干扰，宜选 pH2.5,因此侧 Th 可在稀酸中进行；侧 La 在 p
15、H 5-6 较合适，可选在六亚甲基四胺缓冲溶液中进行。已知 lgKThy=23.2 lgKLay=15.5 CTh() =Cla3+=210-2mol/L5lgCk可以用控制酸度选择滴定 Th() 滴定 Th（）的 PH 2.158lKlThyY6.1PHPOH=10.8 pH=3.2L/mol102)lV(hO 2.489.4OHspT .6.适宜 PH 范围为 PH 1.63.2又在 PH 1.22.5 之间 La 与二甲基橙不显色； 实际上可以用 PH 22.5据 9.7ThYKlg 13.5Ylg,2pH lg-lKThYlg 时9.08.54Ph经计算 Et=0.00110.1可用
16、pH=2滴定 La3+的 pH 4.5pH .78lgKlLaYLmol/102OH 7.383Osp- ）（pOH=5.7 pH=8.3 滴定 La3+的适宜 pH 为 4.58.3)lg(lgl YspLaLaYLa cP及据 KPcpYMsEtC10pH lgLayKlgpLaxp pLacp TE5.0 6.45 9.05 5.5 4.5 -0.3%5.5 5.51 10.0 6.0 5.0 -0.1%6.0 4.65 10.85 6.4 5.5 -0.03%显然选 pH 5.56.0 合适（2）据以上分析，测定方法设计如下： ThYYEDTA (V2)(Vl)EDTAhl)(h滴 定用滴 定用nTh=CyV1 nLa=CyV2La3+ pH=2 二甲酚橙 La 3+ 加（CH3）2N4 至 pH 5616.利用掩蔽剂定性设计在时测定混合溶液中各组分浓度的方法（以二甲酚橙作指示剂）。8.5)(1pHC18 解: 由题意可知0.3518.690%2.312Sn(.5)07.%37.29Pb
