1、紫外光谱习题1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪何种吸收带？（1）CH 3CH2CHCH2Cl （2）CH 2 CHOCH3 （3）（4） （5）O （6）CH 3CCH2COCH2CH3 （7）ClCH 2CH2=CH CC2H5解:紫外吸收在 200-400nm 区域，且有共轭结构（1）无共轭结构，无吸收锋 （2）共轭结构，无吸收峰（3）有 *跃迁，产生 K 带和 B 带吸收（4）有 *跃迁和 n*跃迁，产生 K 带、R 带和 B 带吸收（5）有 *跃迁，产生 K 带和 B 带吸收（6）有 n*跃迁，产生 R 带，产生烯醇式互变异构体时，还有 K 带吸收（7）有
2、*跃迁和 n*跃迁，产生 K 带和 R 带吸收2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)（1） a. CH3（CH 2） 5CH3 b.(CH3)2C=CH-CH2 =C（CH 3） 2c.CH2 CH-CH=CH2（2） a. b. c.（3）a.b. O c.OOOHNH2CH=CHCH O O0OOOOCH=CH2OO OCH解：（1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增大，则：c b a（2）有共轭时结构时， 环内共轭 环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a c b（3）有共轭时结构时， 环内共轭 环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a
3、 c b3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长(1)答：max=253（基本值）+25（5 个烷基取代）+5 （1 个环外双键）=283 nm(2)答：max=214（基本值）+ 20（4 个烷基取代）+10（2 个环外双键）=244 nm（3）答：max=253（基本值）+20（4 个烷基取代）=273 nm（4）答：max= 215（基本值）+10（1 个烷基 取代）=225 nm (5)答：max=202（基本值）+10（1 个烷基 取代）+ 24（ 2 个烷基 取代）+10（2 个环外双键=246 nm CH2=C COCH3CH3O(6)答：max=215（基本值）+10（1
4、 个烷基 取代）+ 24（ 2 个烷基 取代）=249 nm (7)答：max=215（基本值）+18（1 个烷基 取代）+ 36（ 2 个烷基 取代）+30（延长 1 个共轭双键）=299 nm (8)答：无共轭结构，故无吸收(9)答：max=208（基本值）+60（1 个 N(CH3)2 取代）=268 nm (10)答：max=246（基本值）+7（1 个邻位-OH 取代）+ 3（1 个间位-CH 3 取代）=256 nm (11)答：max=230（基本值）+25（1 个对位-OH 取代）=255 nm 4、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？（1）COCH3OCOOHCH3 C
5、CH COOHNCH3CH3OHCH3COCH3COOHOHNHCH3a、答：max=217（基本值）+15（3 个烷基取代）=232 nmb、答：max=217（基本值）+20（4 个烷基取代）+5 （1 个环外双键）=242 nm(2)a、答：max=214（基本值）+25（5 个烷基取代）+10 （2 个环外双键）+30（延长 1 个共轭双键）=287 nm b、答：max=253（基本值）+25（5 个烷基取代）+15 （3 个环外双键）+60（延长 2 个共轭双键）=353 nm （3）a、答：max=215（基本值）+10（1 个烷基 取代）+12（1 个烷基 取代）=237 nm
6、 b、答：max=215（基本值）+10（1 个烷基 取代）+24（2 个烷基 取代）+30（延长 1个共轭双键）=249 nm COOCH3OO（4）a、答：max=217（基本值）+30（1 个环外双键）+30（延长 1 个共轭双键）=247 nmb、 答：max=217（基本值）+30（1 个 双-OR 取代）=247 nm 5、异丙叉丙酮在 3 种溶剂中的 n*跃迁的吸收波长如下：溶剂 己烷 乙醇 水n*跃迁波长 /nm 329 309 305计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。解：异丙叉丙酮在水中的氢键强度:E=NA*h*(c/ 水 -c/ 己烷 )=6.022*1023*6.62
7、6*10-34*3.0*108*109*(1/305-1/329)=28.6KJ/mol异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度:E=NA*h*(c/ 乙醇 -c/ 己烷 )=6.022*1023*6.626*10-34*3.0*108*109*(1/309-1/329)=23.6KJ/molOCOO CH2 CH3COOH习题：1. 频率（MHz）为 4.47108的辐射，其波长数值 为（1）670.7nm （2）670.7 （3）670.7cm （4）670.7m2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了（1）吸收峰的强度 （2）吸收峰的数目 （3）吸收峰的位置 （4）
8、吸收峰的形状3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于（1）紫外光能量大 （2）波长短 （3）电子能级差大（4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高（1） *（2） * （3）n * （4）n *5. *跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大（1）水 （2）甲醇 （3）乙醇 （4）正己烷6. 下列化合物中，在近紫外区（200400nm）无吸收的是（1） （2） （3） （4）7. 下列化合物，紫外吸收 max值最大的是（1） （2） （3） （4）8. 计算波长为 250nm、400nm 的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以 eV和 kJmol-1为单位表示）。9. 计算具有 1.50eV 和 6.23eV 能量光束的波长及波数。29. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？（1） （2） （3）（4） 答案：1-7 A C D A A B B8. 20.1.21015Hz,40103cm-1,4.96eV,114.6kcalmol-1；0.7510 15Hz，2510 3cm-1，3.10eV，71.6kcalmol -19 827nm，12.110 3cm-1；200nm，5010 3cm-110（1）K，R（2）K，B，R（3）K，B（4）K，B，R
