1、- 1 -高三化学专题复习有机合成推断题【重点、难点分析】有机推断是对有机化学知识综合能力的考查，通常可能通过 46 问的设问包含有机化学的所有主干知识，是有机化学学习中最重要的一个组成部分。因而也成为高考命题者青睐的一类题型，成为历年高考必考内容之一。考查的有机基础知识集中在：有机物的组成、结构、性质和分类、官能团及其转化、同分异构体的识别、判断和书写、物质的制备、鉴别、分离等基础实验、有机物结构简式和化学方程式的书写、高分子和单体的互定、有机反应类型的判断、有机分子式和结构式的确定等。综合性的有机试题一般就是这些热点知识的融合。此类试题综合性强，有一定的难度，情景新，要求也较高。此类试题即
2、可考查考生有机化学的基础知识，还可以考查考生利用有机化学知识进行分析、推理、判断的综合的逻辑思维能力及自学能力，是一类能较好反映考生的科学素养的综合性较强的试题。一、有机推断题的解题方法1.解题思路： 原题 - - - - - - - - - - - - -审 题 、 综 合 分 析 隐 含 条 件结论- - - - - - - - - - - - -找 出 解 题 突 破 口 性 质 、 现 象 、 特 征2.解题关键： (1)据有机物的物理性质，有机物特定的反应条件寻找突破口。(2)据有机物之间的相互衍变关系寻找突破口。(3)据有机物结构上的变化，及某些特征现象上寻找突破口。(4)据某些特
3、定量的变化寻找突破口。二、知识要点归纳1.十种常见的无机反应物(1)与 Br2反应须用液溴的有机物包括：烷烃、苯、苯的同系物-取代反应。(2)能使溴水褪色的有机物包括：烯烃、炔烃-加成反应。酚类-取代反应-羟基的邻、对位。醛(基)类-氧化反应。(3)能使酸性 KMnO4褪色的有机物包括：烯烃、炔烃、苯的同系物、醇类、苯酚、醛(基)类-氧化反应。(4)与浓硫酸反应的有机物包括：苯的磺化-反应物-取代反应。苯的硝化-催化、脱水-取代反应。醇的脱水-催化、脱水-消去或取代。醇和酸的酯化-催化、脱水-取代反应。纤维素的水解-催化-取代反应和稀硫酸反应的物质有： 二糖、淀粉的水解-催化-取代反应羧酸盐变
4、成酸-反应物-复分解反应- 2 -(5)能与 H2加成的有机物包括：烯烃、炔烃、含苯环、醛(基)类、酮类-加成反应也是还原反应。(6)能与 NaOH溶液反应的有机物包括：卤代烃、酯类-水解（皂化）反应也是取代反应。卤代烃与 NaOH醇溶液-消去反应酚类、羧酸类-中和反应。(7)能与 Na2CO3反应的有机物包括：羧酸、苯酚等；能与 NaHCO3反应的有机物包括：羧酸-强酸制弱酸。(8)能与金属 Na 反应的有机物包括：1 含-OH 的物质：醇、酚、羧酸。(9)和 Cu(OH)2反应的有机物：醛类、甲酸、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖-氧化剂-氧化反应（加热）羧基化合物-反应物-中和反应（不加热）多羟基
5、有机物可以和 Cu(OH)2反应生成蓝色溶液(10)和银氨溶液反应的有机物：醛类、甲酸、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖-氧化剂-氧化反应强酸性物质会破坏银氨溶液2.十四种常见的实验现象与相应的结构（特征性质）(1)遇溴水或溴的 CCl4溶液褪色：CC 或 CC 或醛；(2)遇 FeCl3溶液显紫色：酚羟基；(3)遇 I2变蓝色的是：淀粉；(4)遇石蕊试液显红色：羧基；(5)遇 HNO3变黄色：含苯环的蛋白质；(6)与 Na反应产生 H2：含羟基化合物（醇、酚或羧酸） ；(7)与 Na2CO3或 NaHCO3溶液反应产生 CO2：羧基；(8)与 Na2CO3溶液反应但无 CO2气体放出：酚羟基；(9)与
6、 NaOH溶液反应：酚、羧酸、酯或卤代烃；(10)发生银镜反应或与新制的 Cu(OH)2悬浊液共热产生红色沉淀：醛；(11)常温下能溶解 Cu(OH)2：是羧基。(12)能氧化成醛又氧化生成羧酸的醇：含“-CH 2OH”的结构（边醇） ；能氧化的醇:羟基相连的碳原子上含有氢原子；能发生消去反应的醇:羟基相邻的碳原子上含有氢原子；(13)能水解：酯、卤代烃、二糖和多糖、酰胺和蛋白质；(14)既能氧化成羧酸又能还原成醇：醛；3.有机物相互转化网络网络一： 网络二：- 3 -4.由反应条件确定官能团反应条件 可能官能团浓硫酸 醇的消去(醇羟基)、酯化反应(含有羟基、羧基)稀硫酸 酯的水解(含有酯基)
7、、二糖、多糖的水解NaOH水溶液 卤代烃的水解、酯的水解NaOH醇溶液 卤代烃消(-X)H2、Ni 催化剂 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环)O2/Cu、加热 醇羟基(-CH 2OH、-CHOH)Cl2(Br2)/Fe 催化剂 苯环Cl2(Br2)/光照 烷烃或苯环上烷烃基碱石灰/加热 R-COONa5.根据反应物性质确定官能团根据反应物性质确定官能团反应性质 可能官能团能与 NaHCO3反应的 羧基能与 Na2CO3反应的 羧基、酚羟基能与 Na反应的 羧基、羟基- 4 -与银氨溶液反应产生银镜 醛基与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解） 醛基 （若溶解则含-COOH）使溴水褪色
8、CC、CC 或-CHO加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色 酚羟基使酸性 KMnO4溶液褪色 CC、CC、酚类或-CHO、苯的同系物等A是边醇(-CH 2OH)或乙烯6.根据反应类型来推断官能团：根据反应类型来推断官能团：反应类型 可能官能团加成反应 CC、CC、CHO、羰基、苯环加聚反应 CC、CC酯化反应 羟基或羧基水解反应 X、酯基、肽键 、多糖等单一物质能发生缩聚反应 分子中同时含有羟基和羧基7.注意有机反应中量的关系注意有机反应中量的关系(1)烃和氯气取代反应中被取代的 H和被消耗的 Cl2之间的数量关系；。(2)不饱和烃分子与 H2、Br 2、HCl 等分子加成时，CC、CC 与无
9、机物分子个数的关系；。(3)含-OH 有机物与 Na反应时，-OH 与 H2个数的比关系；。(4)-CHO与 Ag或 Cu2O的物质的量关系；。(5)酯基与生成水分子个数的关系；。(6)RCH2OHRCHORCOOH M M-2 M+14 (关系式中 M代表第一种有机物的相对分子质量)(7)RCH2OH CH 3COOCH2R CH3COOH浓 H2SO4M M+42 (关系式中 M代表第一种有机物的相对分子质量)(8)RCOOH RCOOCH 2CH3 CH3CH2OH浓 H2SO4A B氧化 氧化 C- 5 -M M+28 (关系式中 M代表第一种有机物的相对分子质量)三、例题分析例 1：
10、为扩大现有资源的使用效率，在一些油品中加入降凝剂 J，以降低其凝固点，扩大燃料油品的使用范围。J 是一种高分子聚合物，它的合成路线可以设计如下，其中 A的氧化产物不发生银镜反应：试写出：(l)反应类型；a 、b 、p ；(2)结构简式；F 、H ；(3)化学方程式：DE： ；EKJ： 。例 2：在有机反应中,反应物相同而条件不同,可得到不同的主产物.下式中 R代表烃基,副产物均已略去.- 6 -请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式,特别注意要写明反应条件。(1)由CH 3CH2CH2CH2Br分两步转变为CH 3CH2CHBrCH3(2)由(CH 3)2CHCH=CH2分两步转变为(CH
11、3)2CHCH2CH2OH例 3：请认真阅读下列 3个反应：利用这些反应，按以下步骤可以从某烃 A合成一种染料中间体 DSD酸。请写出 A、B、C、D 的结构简式。A ；B ；C ；D 。四、习题精选1.奶油中有一种只含 C、H、O 的化合物 A。A 可用作香料，其相对分子质量为 88，分子中C、H、O 原子个数比为 2:4:1。(1)A的分子式为 。(2)写出与 A分子式相同的所有酯的结构简式： 。已知：ROH + HBr(氢溴酸) RBr + H2O- 7 - RCHCHROHOHHIO4RCHO + RCHOA中含有碳氧双键，与 A相关的反应如下：ABC DE F浓 H2SO4， HIO
12、4HBr(氢 溴 酸 ),OH /H2O OH /醇COH(足 量 )H2 /Pt(3)写出 AE、EF 的反应类型：AE 、EF ；(4)写出 A、C、F 的结构简式：A 、C 、F ；(5)写出 BD 反应的化学方程式 ；(6)在空气中长时间搅拌奶油，A 可转化为相对分子质量为 86的化合物 G，G 的一氯代物只有一种，写出 G的结构简式 。AG 的反应类型为 。2.有机物 A、B、C 互为同分异构体，分子式为 C5H8O2，有关的转化关系如图所示，已知：A的碳链无支链，且 1molA能与 4molAg(NH3)2OH完全反应；B 为五元环酯。ABCD E F GHI Ag(NH3)2OH
13、 H+ NaOH溶 液 H+ H2催 化 剂O2催 化 剂 CuO2 NaOH溶 液 H+ C5H8O2NBS浓 硫 酸提示：CH 3CH= CHR CH2BrCH= CHR溴 代 试 剂 (NBS)(1)A中所含官能团是 ；(2)B、H 结构简式为 、 ；(3)写出下列反应方程式(有机物用结构简式表示)DC ；EF ；(4)F的加聚产物的结构简式为 。3.有机化合物 A的分子式是 C13H20O8(相对分子质量为 304)，1molA 在酸性条件下水解得到- 8 -4molCH3COOH和 1molB。B 分子结构中每一个连有羟基的碳原子上还连有两个氢原子。请回答下列问题：(1)A和 B的相
14、对分子质量之差是_。(2)B的结构简式是_。(3)B不能发生的反应是_(填写序号)。氧化反应 取代反应 消去反应 加聚反应4.根据图示填空(1)化合物 A含有的官能团是 ；(2)1molA与 2molH2反应生成 1moE，其反应方程式是 ；(3)与 A具有相同官能团的 A的同分异构体的结构简式是 ；(4)B在酸性条件下与 Br2反应得到 D，D 的结构简式是 ；(5)F的结构简式是 ；由 E生成 F的反应类型是 。5.A是一种含碳、氢、氧三种元素的有机化合物。已知：A 中碳的质量分数为 44.1%，氢的质量分数为 8.82%；A 只含有一种官能团，且每个碳原子上最多只连一个官能团：A 能与乙
15、酸发生酯化反应，但不能在两个相邻碳原子上发生消去反应。请填空：(1)A的分子式是 ，其结构简式是 ；(2)写出 A与乙酸反应的化学方程式： ；(3)写出所有满足下列 3个条件的 A的同分异构体的结构简式。属直链化合物；与 A具有相同的官能团；每个碳原子上最多只连一个官能团。这些同分异构体的结构简式是 。6.如图所示，淀粉水解可产生某有机化合物 A，A 在不同的氧化剂作用下，可以生成BC6H12O7或 CC6H10O8，B 和 C都不能发生银镜反应。A、 B、C 都可以被强还原剂还原成为DC6H14O6。B脱水可得到五元环的酯类化合物 E或六元环的酯类化合物 F。已知，相关物质被氧化的难易次序是
16、：RCHO最易，R-CH 2OH次之， 最难。- 9 -请在下列空格中填写 A、B、C、D、E、F 的结构简式：A： ；B： ；C： ；D： ；E： ；F： 。7.某含氧有机化合物可以作为无铅汽油的抗爆震剂，它的相对分子质量为 88.0，含 C的质量分数为 68.2，含 H的质量分数为 13.6，红外光谱和核磁共振氢谱显示该分子中有 4个甲基。请写出其结构简式 。8.某一元羧酸 A，含碳的质量分数为 50.0%，氢气、溴、溴化氢都可以跟 A起加成反应。试求：(1)A的分子式 ；(2)A的结构简式 ；(3)写出推算过程。9.烯烃 A在一定条件下可以按下面的框图进行反应已知： ，请填空：(1)A的
17、结构简式是： ；(2)框图中属于取代反应的是（填数字代号）： ；- 10 -(3)框图中、属于 反应。(4)G1的结构简式是： 。10.某芳香化合物 A的分子式为 C7H6O2，溶于 NaHCO3，将此溶液加热，能用石蕊试纸检验出有酸性气体产生。(1)写出化合物 A的结构简式。(2)依题意写出化学反应方程式。(3)A有几个属于芳香族化合物的同分异构体，写出它们的结构简式。一有机推断题写结构简式、分子式、同分异构体、有机反应式、官能团名称、反应类型等。例：（2006 年全国理综 I29）萨罗（Salol）是一种消毒剂，它的分子式为C13H10O3，其分子模型如下图所示（图中球与球之间的连线代表化学键，如单键、双键等）：（1）根据如图模型写出萨罗的结构简式_。（2）萨罗经水解、分离、提纯可得到纯净的苯酚和水杨酸（邻羟基苯甲酸） 。请设计一个方案，说明苯酚、碳酸、水杨酸的酸性依次增强（用化学方程式表示） 。（3）同时符合下列四个要求的水杨酸的同分异构体共有_种。含有苯环；能发生银镜反应，不能发生水解反应；在稀 NaOH溶液中，1mol 该同分异构体能与 2molNaOH发生反应；只能生成两种一氯代物。（4）从（3）确定的同分异构体中任意选一种，指定为下列框图中的 A。
