应用核磁共振测定有机化合物绝对构型的方法教材课程ppt课件.ppt

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应用核磁共振测定有机化合 物绝对构型的方法确定绝对构型的方法 有机合成的方法 单晶 x 射线衍射法 旋光光谱(ORD ) 圆二色谱(CD) 比旋光度比较法 核磁共振图谱 测定R 和( 或)S 手性试剂与底物反应的产物的 1 H 或 13 C NMR 化学位移数据,得到 值与模 型比较来推定底物手性中心的绝对构型。 主要分类: 一类是应用芳环抗磁屏蔽效应确定绝对构 型的NMR 方法;另一类是应用配糖位移效 应确定绝对构型的NMR 方法。1 HNMR 的Mosher 法 (R)-MTPA 酯 和 (S)-MTPA 酯的构型关系模示图19 FNMR 的 Mosher 法 MTPA 酯 19 F NMR 构型关系模示图 19 FNMR的 Mosher 法的应用前提是 B 位取代基的立体空 间大小不同。通常情况下, 两个非对映异构体(R) 和(S) MTPA 酯中其他影响 19 FNMR 化学位移的因素是相对固定 的, 19 FNMR 化学位移的不同主要是由于两个非对映异构 体中羰基对 19 F 的各向异性去屏蔽作用不同引起。 改进的 1 HNMR Mosher 法 Takano 研究了 21

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