循环伏安法 u 1掌握循环伏安法的基本原理和测量技术 。 u 2通过对体系的循环伏安测量,了解如何 根据峰电流、峰电势及峰电势差和扫描速度 之间的函数关系来判断电极反应可逆性,以 及求算有关的热力学参数和动力学参数 。 实验目的实验原理 n 循环伏安法是指在电极 上施加一个线性扫描电 压,以恒定的变化速度 扫描,当达到某设定的 终止电位时,再反向回 归至某一设定的起始电 位,循环伏安法电位与 时间的关系为(见图a ) 图an 若电极反应为Oe R,反应前溶液中只含 有反应粒子O、且O、R 在溶液均可溶,控制扫 描起始电势从比体系标 准平衡电势 正得多的 起始电势 i 处开始势作 正向电扫描,电流响应 曲线则如图b所示。 图b 实验原理实验原理 n 当电极电势逐渐负移到 附近时,O开始在电 极上还原,并有法拉第电流通过。由于电势越 来越负,电极表面反应物O的浓度逐渐下降, 因此向电极表面的流量和电流就增加。当O的 表面浓度下降到近于零,电流也增加到最大值 I pc ,然后电流逐渐下降。当电势达到 r 后,又 改为反向扫描。实验原理 n 随着电极电势逐渐变正,电极附近可氧化的R 粒子的浓度