第六章催化反应动力学 6.1分子的运动 分子在不停的运动之中。制备化学(无机和有 机),结构化学和分析化学的着眼点包括对中间体 的研究都是追踪分子运动的结果,而催化化学的 着眼点是分子运动的过程。如果把全过程分成几 步如基元反应,催化化学希冀了解的也不是 每一步的结局,而是每一步发生的过程。因为至 今我们还看不到这样的过程,所以有了阐释过程 的模型和机理,对模型和机理的修正和推敲反映 了催化学家从原子水平上,以运动的观点探索催 化奥秘的努力。因而了解分子运动的方式,数量 级及对外部条件的依赖关系是非常有益的。 分子的运动在分子内部主要是振动。在分 子外部,分子之间的运动属于分子运动论范畴 。一个如同我们通常假设的宏观体系理论上应 包括至少10 25 粒子,我们已经在不考虑导致平 衡的相互作用的细节的条件下讨论了平衡体系 。 非平衡过程的讨论十分复杂而且困难。本 节只是以有限的篇幅讨论一下最简单的非平衡 情况,它常常对于复杂到难以精确计算的情况 给出相当好的数值估计,并依此判断某一性质 对边界条件的依赖关系。尽管平衡的情况是重要的,但它们毕竟 还是相当特殊的情况。大量极有意义的问题, 如