第五节 糖的核磁共振性质 一、糖的 1 HNMR性质 1、糖的端基质子信号在5.0ppm附近,多数 呈现特征性的双峰,少数呈现宽单峰。 2、糖环质子信号在3.54.5ppm之间。 3、甲基五碳糖(如鼠李糖)的甲基质子信号 在1.0 ppm附近.4、糖的C 1 -H与C 2 -H的偶合常数,广泛应用于 吡喃糖环端基碳原子构型的判断。 原理:绝大多数的D-吡喃糖(如葡萄糖),当 C 1 -OH处于横键上(代表-苷键),C 1 -H与C 2 -H的 偶合常数J=6-8Hz; 当C 1 -OH处于竖键上(代表 -苷键),C 1 -H与C 2 -H的偶合常数J=2-4Hz。 原因:质子间的偶合常数与两面角有关。 C 2 -H始终处于竖键上是判断的前提 。 甘露糖与鼠李糖,虽然具有吡喃环结 构,但其C 2 -H都处于横键上,故无法判 断其苷键构型。 2 2 鼠李糖优势构象是1C式 1 2 1 2 1 1 2 2 3 3-L-鼠李糖苷 -L-鼠李糖苷 =60 0 =60 0 C 1二、糖的 13 CNMR性质 (一)化学位移与偶合常数 1、D-吡喃糖的化学位移值 C 1 : -型 97101 ppm