第二章 羰基化合物的- 烷基化和催化烷基化反应 2.1引言 酮或醛中的羰基在官能团的引入中有多种用途。把羰基用作亲电试 剂，反应可在羰基碳上发生；或通过摄取相邻碳上的酸性质子而形 成烯醇，与亲电试剂进行加成反应。羰基是构建C-C 键的首要官能团 。它可表现亲电试剂的功能式(1) ，或通过它所衍生的烯醇表现亲核 试剂的功能式(2) 和式(3) 。包括酮、醛和羧酸衍生物的各种羰基化合物构成了一类具酸性质子 的羰基化合物，其酸性为pKa 自25至35( 在DMSO 中) 的范围。羰基化 合物的代表性pKa 值列于表2.1。按照羰基化合物的pKa 值可以采用不 同的方法产生烯醇。从羰基化合物产生烯醇，选用的碱要满足两个条件： 1.足够的碱性。 2.碱必须有空间位阻，以便阻碍该碱对羰基中心的亲核进攻。 金属胺化物满足以上条件： 1.二异丙基氨基锂LDA （在有机化学中被认为是最重要的碱） 2. 异丙基环己基氨基锂LICA 3.四甲基哌啶锂LTMP 4.硅烷基胺化物2.2 手性传递 手性烯醇：环内烯醇、环外烯醇和配位型环内烯醇 环内烯醇 环外烯醇2.2.1 环内手性传递 原有不对称中心通过环共价键
