3.7 自由基聚合速率 3.7.1 概述 3.7.2 微观聚合动力学研究方法 3.7.3 自由基聚合微观动力学 3.7.4 不同引发机理下的聚合速率方程 3.7.5 自由基聚合基元反应速率常数 3.7.6 温度对聚合速率的影响 3.7.7 凝胶效应和宏观聚合动力学 3.7.8 转化率- 时间曲线类型3.7.1 聚合速率及其测定方法 聚合速率 单体浓度随反应时间的减少 聚合物浓度随反 应时间的增加 实际测定的是转化率 随时间的变化 聚合速率及其测定方法3.7.2 微观聚合动力学研究方法 聚合速率也可用 单位时间内的转化率变化表示: 或 图31 转化率聚合时间关系 C % t转化率随聚合时间变化的测定 直接法: 沉淀法 n 一定温度下聚合,定时取样,求得不同t 时的聚合物量 n 也可通过分析单体的浓度而求得某时刻 的转化率 n 间接法: 测定聚合体系的比容、粘度、折 光率、吸收光谱等物理化学性质的变化, 推算出反应体系中单体浓度的减少,或聚 合物量的增加膨胀计法的原理 n 利用聚合过程中反应体系的体积收缩与转化率 的线性关系 n 转化率(C )与聚合时体积收缩率成线性关系 n 测定不同反应