1、* 第 1页 分析化学研究所 第 20章 伏安法（ Voltammetry)* 第 2页 分析化学研究所 历史历史l 1922 Heyrovsky创立，创立， 1959年获年获 Nobel奖奖l 1934 尤考维奇尤考维奇 (Ilkovic) 扩散电流理论，定量扩散电流理论，定量l 50年代：大发展，提出各种伏安技术年代：大发展，提出各种伏安技术l 80年代：微电极，活体分析，在线分析年代：微电极，活体分析，在线分析目前目前 广泛用于各种研究及测定中广泛用于各种研究及测定中* 第 3页 分析化学研究所 l 极谱法和伏安法 根据电解过程中的电流 -电位曲线进行分析的方法。l 极谱法 (polar
2、ography) 使用滴汞电极或其他表面周期性更新的液体电极作为工作电极l 伏安法 使用表面不能更新的液体或固体电极作为工作电极l 极化电极（工作电极） 面积很小，电解时电流密度很大，易于产生浓差极化，电位随外加电压的变化而变化的电极。l 去极化电极（参比电极） 面积很大，电解时电流密度很小，不易出现浓差极化，电极电位是恒定的电极。* 第 4页 分析化学研究所 极谱法 以控制电位的电解过程为基础 滴汞电极(A dropping mercury electrode)id=il-ir极限扩散电流极限电流残余电流* 第 5页 分析化学研究所 示波极谱仪* 第 6页 分析化学研究所 滴汞电极* 第 7
3、页 分析化学研究所 极谱法的特点1. 适用范围广 氢在汞电极上的超电位高，负电位方向窗口较宽，但汞会被氧化，正电位窗口一般不能超过 0.3 V。2. 汞滴重现性好3. 选择性好，可实现连续测定4. 注意：汞 有毒 ，应严格遵守使用规则* 第 8页 分析化学研究所 极谱电流组成：扩散电流 迁移电流 残余电流 尽量减小和消除（极谱分析在静止的溶液中进行，不考虑对流引起的电流）* 第 9页 分析化学研究所 Fick第一定律： 平面电极x=0xx+dx扩散方向Fick第二定律：初始条件： t = 0, x = 0: CO = C*, CR = 0边界条件： t 0, x = 0: CO= C , CR = C*- Ct 0, x = : CO= C* , CR = 0主体浓度表面浓度* 第 10页 分析化学研究所 因此：平面电极表面扩散电流解上述方程得：扩散层厚度
