自由基聚合不可控原因: 1. 自由基聚合中，活性中心之间的双基终止难以避 免。 2.绝大多数自由基引发剂分解速率太低，而链增长速 率有大大超过引发速率，导致在整个聚合过程中，每 一个链自由基的“反应微环境”完全不同，最终的分子 量相差巨大（分子量分布宽）。 热力学：吸热反应 活化能高 （ 105150KJ/mol） 动力学：反应速率小 （分解速率 常数10 -4 10 -6 s -1 ） 热力学：放热反应（5595KJ/mol ） 活化能低 （2034KJ/mol） 动力学：反应速率极高 （增长速率常 数10 2 10 4 L/mols ）可控聚合的特征 1. 聚合物的分子量随着单体转化率的增加而 线性增加。 2.一种单体聚合完成以后，加入另一种单体时 ，可以继续反应并可制得嵌段聚合物（活性） 。可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT) （reversible additionfragmentation chain transfer polymerization) 1998 年澳大利亚的Rizzardo 、Thang 等提出RAFT 聚合方法 . Macromolecules ,1998
