第四、五、六章 聚合物的聚集态结构 主讲:邓鑫 1 1一、非晶态聚合物的结构模型 高分子链如何堆砌形成非晶态结构? 折叠链缨状胶束粒子模型 (两相球粒模型) 无规线团模型 SEC 2 聚合物的非晶态塌球模型 曲棍状模型(1) 无规线团模型(FLORY ) 在非晶态聚合物中,高分子链无论在溶剂中或 者在本体中,均具有相同的旋转半径,呈现无扰的高 斯线团状态。无规线团模型的证实 (1)橡胶的弹性理论完全是建立在无规线团模型的基础上的,橡胶的弹性模量 和应力-温度系数关系并不随稀释剂的加入而有反常的改变,说明在非晶态下, 分子链是完全无序的,并不存在可被进一步溶解或拆散的局部有序结构。 (2)在非晶聚合物的本体和溶液中,分别用高能辐射使高分子发生交联,实验 结果并未发现本体体系中发生分子内交联的倾向比溶液中更大,说明本体中并不 存在诸如紧缩的线团或折叠链那些局部有序结构。 (3)用X光小角散射实验测定含有标记分子的聚苯乙烯本体试样中聚苯乙烯分 子的旋转半径,与在溶液中聚苯乙烯分子的回转半径相近,表明高分子链无论在 本体中还是在溶液中都具有相同的构象。 (4)许多中子小角散射的实验结果,特别有