1、浙江大学远程教育学院 物理化学课程作业（必做） （ 2016） 第一章热力学第一定律 一 、填空题 1. 系统的性质分为广度性质和 _强度性质 _。 2. 热力学第一定律的数学表达式是 q u W。 3. U=Qv 的适用条件是 封闭系统中等容非体积功为零 。 4. O2(g)的的标准摩尔燃烧焓 等于 零（填 “小于 ”、 “大于 ”或 “等于 ” ）。 二 、简答题 1. 什么是系统？什么是环境？ 答：将一部分物质从其他部分中划分出来，作为研究对象，这一部分物质就称为系统；系统之外与系统密切相关的部分称为环境。 2. 什么是等压过程？什么是可逆过程？ 答 : 等压过程是在环境压力恒定下，系统
2、始，终态压力相同且等于环境压力的过程。某系统经过一过程由状态 1 变为状态 2 之后，如果能使系统和环境都完全复原，则该过程称为可逆过程。 3. 什么是热力学第一定律？ 答：自然界的一切物质都具有能量，能量有多咱不同的形式，能量可以从一种形式转化为另一种形式，能量的总量在转化过程中保持不变。 4. 什么是标准摩尔生成焓？什么是标准摩尔燃烧焓？ 答：自然界的一切物质都具有能量，能量有多咱不同的形式，能量可以从一种形式转化为另一种形式，能量的总量在转化过程中保持不变。 三 、计算题 1. 1 mol单原子理想气体在 298K时，在恒定外压为终态压力下从 15.00 dm3 等温膨胀到 40.00
3、dm3，求该过程的 Q、 W、 U 和 H。 U H 答： nRT/V=(1*8.31*298)/(40/1000)=61.94KPa W=-61.94*(40-15)=-1548.5J Q=-W=1548.5J 2. 1 mol 水在 100 、 101.3kPa 下蒸发为水蒸气，吸热 40.7kJ，求该过程的 Q、 W、 U 和 H。 答： Q 40.7Kj W=-3.10kJ U=37.6Kj H=40.7kJ 3. 已知 298.2K 时， NaCl(s)、 H2SO4(l)、 Na2SO4 (s)和 HCl(g)的标准摩尔生成焓分别为 -411、-811.3、 -1383 和 -92
4、.3 kJmol-1，求下列反应的 mrH 和 mrU 2NaCl(s) + H2SO4(l) = Na2SO4(s) + 2HCl(g) 答： 2NaCl(s)+H2SO4(1)=Na2SO4(s)+2HCl(g) rHme=( H)产物 ( H)反应物 （ 1383 92.3*） -(-411*2-811.3) =65.7KJ/mol 4. 已知 298.2K 时 ， C（石墨）、 H2（ g）和 C2 H6（ g）的标准摩尔燃烧焓分别为 -393.5 kJmol-1、-285.8 kJmol-1 和 -1559.8 kJmol-1。 计算下列反应的 mrH 和 mrU ： 2C（石墨）
5、+ 3H2（ g） C 2H6（ g） 答： mrH 84.6kJ/mol mrU -79.6kJ/mol 第二章热力学第二定律 一、 填空题 1. 理想气体的卡诺循环由 等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、等温可逆压缩和 绝热可逆压缩 所组成。 2. 工作在高温热源 373K 与低温热源 298K 之间的卡诺热机的效率为 0.2 。 3. 1mol 100 ， 100kPa 液态水的吉布斯能 大于 1mol 100 ， 100kPa 气态水的吉布斯能（填“小于 ”、 “大于 ”或 “等于 ” ） 4. 吉布斯能判据的适用条件是 封闭系统等温等压和非体积功为零的过程 。 二、简答题 1. 什么是自发过
6、程？什么是热力学第二定律？ 答：自发过程是指一定条件下，不需任何外力介入就能自动发生的过程。热力学第二定律是指热量由低温物体传给高温物体而不引起其他变化，是不可能的。 2. 空调可以把热从低温热源传递到高温热源，这是否与热力学第二定律矛盾？为什么？ 答：不矛盾。热力学第二定律指出不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变 化，而空调在制冷时，环境作了电功 ,同时得到了热，所以环境发生了变化。 3. 熵的物理意义是什么？ 如何用熵判据判断过程的方向？ 答：熵是系统混乱程度的度量，孤立系统的熵值永远不会减少，孤立系统杜绝了一切人为控制则可用熵增原理来判别过程的自发方向。孤立系统中使熵值增大的
7、过程是自发过程也是不可逆过程；使系统的熵值保持不变的过程是可逆过程，系统处于平衡状态，孤立系统中不可能发生使熵值变小的任何过程。 4. 什么是热力学第三定律？ 什么是标 准摩尔熵？ 答：热力学第三定律是在绝对零度，任何纯物质完整结晶的熵等于零。标准摩尔熵是根据热力学第三定律得到的一摩尔物质在标准压力，指定温度时的熵。 三、计算题 1. 1mol 300.2K、 200kPa的理想气体在恒定外压 100kPa下等温膨胀到 100kPa。求该过程的 S、F 和 G。 答： S 5.76J/K F=-1730J G=-1730J 2. 0.50 kg 343K 的水与 0.10 kg 303K 的水
8、混合，已知水的 Cp,m=75.29J/( molK)，求系统的熵变和环境的熵变。 答： 0.5*75.29*（ 343 T） 0.1*75.29*（ T 303） T 336.33 S=Cp,m (T/T0)+Cp,m (T/T1)=2.091JK-1 S 环 0 3. 在 298K 和标准状态下，已知金刚石的标准摩尔生成焓为 1.90 kJmol-1，金刚石和石墨的标准摩尔熵分别为 2.38 Jmol-1K -1 和 5.74Jmol-1K -1，求 石墨 金刚石 的 mrG ，并说明在此条件下，哪种晶型更加稳定？ 答： mrG 2901J/mol 在此条件下，石墨更稳定。 4. 在 25
9、 和标准状态下，已知 CaCO3(s)、 CaO(s)和 CO2(g) 的标准摩尔生成焓分别为-1206.92 kJmol-1、 -635.09kJmol-1 和 -393.51 kJmol-1，标准摩尔熵分别为 92.9 Jmol-1K -1、39.75 Jmol-1K -1 和 213.74Jmol-1K -1，求： CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) 的 mrmrmr GSH 和、 。 答 ： mrH =-635.09+（ -393.51） -（ -1206.92） =178.32 kJmol-1 mrS =213.74+39.75-92.9=160.59 J mol-1 K-
10、1 mrG = rH -T rSm =178.32*1000-（ 273+25） *160.59 =130464 Jmol-1 =130.46 kJmol-1 第三章多组分系统热力学 一、 填空题 1. 在蔗糖饱和溶液中，蔗糖晶体的化学势 等于 溶液中蔗糖的化学势（填 “大于 ”、 “小于 ”或“等于 ”）。 2. 已知水的正常凝固点为 273.15K，凝固点降低常数 kf=1.86Kkgmol-1，测得 0.1000 kg水中含 0.0045 kg某非挥发性有机物溶液的凝固点为 272.68K。该有机物的摩尔质量为0.178kg.mol-1。 二、 简答题 1. 什么是 混合物？什么是溶液？
11、 答：混合物是指任何组分可按同样的方法来处理的均相系统。溶液是指各组分不能用同样的方法来处理的均相系统。 2. 0.01mol/kg 葡萄糖水溶液与 0.01mol/kg 食盐水溶液的蒸气压相同吗？为什么？ 答： 0.01mol/kg葡萄糖水溶液与 0.01mol/kg 食盐水溶液的蒸气压不同。虽然两者都是稀溶液且质量摩尔浓度相同，但食盐水溶液中的 NaCl是强电解质，电离为 Na+和 Cl-,溶质分子数（离子数）远大于相同质量摩尔浓度的葡萄糖水溶液中的溶质分子数（离子数），因此， 0.01mol/kg葡萄糖水溶液大于 0.01mol/kg 食盐水溶液的蒸气压。 三、 计算题 1. 已知人的血
12、浆凝固点为 -0.5 ，水的凝固点降低常数 kf=1.86 Kmol-1kg，求 37 时血浆的渗透压（血浆密度近似等于水的密度，为 1.00103 kgm-3）。 答： 37时血浆的渗透压为 6.932*105Pa。 2. 已知在 288K和 101.3kPa时，乙醇的质量分数为 0.56的乙醇水溶液的乙醇偏摩尔体积为56.58 10-6 m3/mol，水偏摩尔体积为 17.11 10-6 m3/mol，求 1.000 kg该溶液的体积。 答： 37时血浆的渗透压为 6.932*105Pa。 第四章化学平衡 一、 判断题（正确打 ，错误打 ） 1.某化学反应的 0G mr ，在等温等压不做非
13、体积功的条件下，该反应将自发进行。（） 二、选择题 1. 已知反应 N2+3H2= 2NH3 的标准平衡常数为 pK ，经验平衡常数为 pK ，两者的关系为 D。 A pp KK B pp KpK C pp / pKK D p2p )( KpK 2. 已知反应 N2+3H2= 2NH3 的标准平衡常数为 1K ，反应 3223221 NHHN 的标准平衡常数为 2K ，两者的关系为 D。 A 21 KK B 21 2KK C 2211 KK D 221 )(KK 3. 1000K 时反应 Fe(s) + CO2(g) FeO(s) + CO(g) 的 84.1p K ，当气相中 CO2 和 C
14、O 的摩尔数之比为 65 35 时，则 B。 A Fe 不会被氧化 B Fe 将被氧化 C正好达化学平衡 D难于判断其进行方向 4. 当压力增大时，反应 NH4Cl (s) = NH3(g) + HCl (g)的 mrG B。 A增大 B不变 C减小 D不确定 5. 反应 O2+2H2= 2H2O 的 1rG 与反应 OHHO 22221 的 2rG 的关系为 B。 A. 2r1r GG B 2r1r 2 GG C 2r211r GG D 22r1r )( GG 三、 填空题 1. 445 时， Ag2O（ s）分解压力为 20974kPa，该分解反应 Ag2O(s) = 2Ag(s)+O2（
15、 g）的mrG = -15.92 kJmol-1。 2. 当反应 PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) 达平衡时，加入惰性气体，但维持系统总压力不变，平衡 向右 移动。 四、 简答题 1. 化学反应 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)必须在高温下进行，请用热力学原理解释之。 答：化学反应 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) 是吸热反应，提高反应温度可以增大平衡常数， 有利于反应正向进行。 2. 乙苯脱氢生成苯乙烯 C6H5C2H5（ g） C6H5CH=CH2（ g） + H2（ g） 是吸热反应，通入过热水蒸气（不参加反应）可以提高苯乙烯产率，为什么？ 答
16、：乙苯脱氢生成苯乙烯是吸热反应，提高反应温度有利；该反应也是增加体积的反应，减少压力有利。通过通入过热水蒸汽即可提供热量，维护较高的反应温度，同时还由于水蒸汽不参加反应，起稀释作用，与减少压力效果等同。 五、 计算题 1. 已知 Ag2CO3（ s）在 298.2K 时的分解反应 Ag2CO3（ s） Ag2O（ s） CO2（ g） 的 1mr m o lkJ89.12 G ，求： （ 1）标准平衡常数； （ 2）若大气中含 0.1%的 CO2（体积）， 298.2K 时 Ag2CO3 在大气中能否自动分解？ 答：（ 1） mrG =-RTlnKe=-8.314*298.2*lnKe=128
17、90 inKe=-5.2 Ke=5.521*10-3 (2)能自动分解。 2. 已知 25 时下列反应的标准摩尔生成焓和标准熵如下： CH3OH(g) = HCHO(g) + H2(g) mrH (kJmol-1) -201.25 -115.9 mS (Jmol-1K -1) 237.6 220.1 130.59 求：（ 1）该反应的 mrH 、 mrS 和 mrG ； （ 2）该反应的标准平衡常数 pK 答： mrH 85.35kjmol-1 mrS =113.09Jmol-1K-1 mrG =51.63KJmol-1 （ 2）该反应的标准平衡常数 答： pK 9.032*10 10 第五章
18、相平衡 一、填空题 1. 在常压下， NH4SO4水溶液与 NH4SO4 (s)达到平衡，则相数 = 2；自由度 f= 1 。 2. 系统的温度、压力及总组成在相图中的状态点 称为物系点。 二、 简答题 1. 什么是最低恒沸混合物？什么是最低恒沸点？ 答：在恒温相图和恒压相图的最低点处气相线与液相线相切，表示该点气相组成等于液相组成，这时的混合物叫最低恒沸混合物。其沸点称为最低恒沸点。 2. 液体的饱和蒸气压越高，沸点就越低；而由克劳修斯 克拉珀龙方程表明，液体温度越高，饱和蒸气压愈大。两者是否矛盾？为什么？ 答：两者并不矛盾。因为沸点是指液体的饱和蒸气压等于外压时对应的温度。在相同温度下，不
19、同液体的饱和蒸气压一般不同，饱和蒸气压高的液体，其饱和蒸气压等于外压时，需的温度较低，故沸点较低；克劳修斯 克拉珀龙方程是用于计算同一液体在不同温度下的饱和蒸气压的，温度越高，液体越易蒸发，故饱和蒸气压越大。 三、 计算题 1. 水和乙酸乙酯部分互溶。 310.7K液 -液二相平衡时，其中一相含 6.75%乙酸乙酯，另一相含 3.79%水（质量百分浓度）。已知该温度时的纯乙酸乙酯蒸气压是 22.13kPa，纯水蒸气压是 6.40kPa。求： （ 1）乙酸乙酯的分压 （ 2）水蒸气的分压 （ 3）总蒸气压 答： (1)乙酸乙酯的分压为 18.57kpa; (2) 水蒸气的分压为 6.31kpa;
20、 (3) 总蒸气压为 24.88 kpa。 2. 以下是对硝基氯苯和邻硝基氯苯在常压下的固 液平衡相图。 当 70g对硝基氯苯和 30g邻硝基氯苯高温熔化后再冷却至 50.10 时（即相图中的点 a，液相组成为：对硝基氯苯重量百分含量为 60.18），每个相的重量多少？ 答：根据杠杆规则： Na/n1=(70-60.18)/(100-70)=9.82/30 na=(70+30)*9.28/(30+9.82)=24.66g n1=(70+30)*30 /(30+9.82)=75.34g 第六章电化学 一、 选择题 1.公式 )c(1 mm 适用于 C。 A任何电解质溶液 B电解质稀溶液 C 强电
21、解质稀溶液 D弱电解质稀溶液 2.质量摩尔浓度为 m 的 K3PO4 溶液，34 3PO Kaa=D。 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 0 20 40 60 80 100 对硝基氯苯 w/w% t a A. 444 ()mr mB. 4()mr mC. 44 ()mr mD. 4427 ()mr m3.Pt H2 (p1) H2SO4 (m) O2 (p2) Pt 的电池反应可写成： H2 (g) + O2 (g) = H2O (l) 或 2H2 (g) + O2 (g) = 2H2O (l) 相应的标准电动势和化学反应标准平衡常数分别用 E1、 E2、 K1和 K2
22、表示 则 D。 A E1= E2、 K1= K2 B E1E2、 K1K2 C E1E2、 K1= K2 D E1= E2、 K1K2 三、 填空题 1. 已知 H+ 和 SO42- 的无限稀释摩尔电导率分别为 2Hm 104 9 8 2.3 ，Sm2mol-1 和2SOm 105 9 6.1 -24 ， Sm2mol-1，则 H2SO4 的 42SOHm ，8.5924*10-4Sm2mol-1。 2. 0.002molkg-1 的 Na2SO4 溶液的离子强度 I=0.006，离子平均活度系数 =0.8340。 3. Ag AgCl， KCl(a1) AgNO3(a2) Ag 的电池反应方
23、程式是 Cl-(a1) +Ag+(a2)= AgCl(s)。 4. 公 式 G= -zFE 的使用条件是 封闭系统中等温、等压、非体积功只有电功的可逆过程 。 四、简答题 1. 什么是电导率？什么是摩尔电导率？ 答：电导率是相距 1m、截面积为 1m2 的两平行电极间放置 1m3 电解质溶液时所具有的电导。摩尔电导率是指相距为 m 的两平行电极间放置含有 mol 电解质的溶液所具胡的电导。 2. 当强电解质溶液的浓度增大时，其电导率如何变化？为什么？ 答：电导率下降。对强电解质而言，由于在溶液中完全解离，当浓度增加到一定程度后，溶液中正、负离子间的相互作用增大，离子的运动速率将减慢，因而电导率
24、反而下降。 3. 当弱电解质溶液的浓度下降时，其摩尔电导率如何变化？为什么？ 答：上升。因为弱电解质溶液的稀释，使得解离度迅速增大，溶液中离子数目急剧增加，因此，摩尔电导率迅速上升，而且浓度越低，上升越显著。 4. 什么是可逆电池？ 答：电池中进行的化学反应，能量转换和其他过程均可逆的电池。 五、计算题 1. 298.2K 时， 0.020moldm-3KCl 水溶液的电导率为 0.2786S m-1，将此溶液充满电导池，测得其电阻为 82.4。若将该电导池改充以 0.0025moldm-3 的 K2SO4 溶液，测得其电阻为376，试计算： （ 1） 该电导池的电导池常数 （ 2） 0.00
25、25moldm-3 的 K2SO4 溶液的电导率 （ 3） 0.0025moldm-3 的 K2SO4 溶液的摩尔电导率 答：（）因为 /R,G=R*A/1 所以 /A=kR=0.2786*82.4=22.96m-1 (2)K2=1/R2A=1/376*22.96=0.06105sm-1 (3)因为 m KVm=k/c 所以 m（ K2SO4） k/c=6.11*10-2/0.0025*103 =0.0245sm2m-1 2. 25 时分别测得饱和 AgCl 水溶液和纯水的电导率为 3.4110-4Sm-1 和 1.5210-4Sm-1，已知 Agm,=61.9210-4Sm2mol-1， C
26、lm,=76.3410-4Sm2mol-1，求 AgCl 的溶度积 spK 。 答：已知 Agm,10-4Sm2mol-1 Clm, =76.3410-4Sm2mol-1 m(AgCl)= AgCl)(,m =(61.92+76.34)*10-4=1.382*10-2sm2mol-1 根据 C(饱和 ) k（溶液） k(水 )/ AgCl)(,m =(3.41-1.52)*10-4/1.382*10-2 =1.37*10-2molm 根据溶解度定义：每 kg 溶液溶解的固体 kg 数，对于极稀溶液 dm-3 溶液，根据AgCl 的标准活度积为： spK (AgCl) c(Ag+)/cc(Cl-)/c =(1.37*10-5)2=1.88*10-10 3. 25 时，已知 V5 0 7.12-4 Mn/H,M n O ， V358.1-2 Cl/)(Cl g，对于电池 PtCl2(g)Cl - MnO4-, H+， Mn2+Pt， （ 1） 写出该电池的电极反应和电池反应 （ 2） 求 25 时该电池的标准电动势 （ 3） 若溶液的 pH=1.0，其它物质的活度均为 1，求 25 时该电池的电动势。 答：（）负极（氧化反应）： Cl-2eCl2
