1、1苯酐改性聚氨酯基固态电解质的制备与性能宋有信，鲍俊杰*，许戈文，黄毅萍，程芹（安徽大学 化学化工学院，安徽省绿色高分子材料重点实验室，水基高分子材料安徽省工程技术研究中心，安徽 合肥 230601）摘要：以异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI） 、聚对苯二甲酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇（TPA-1000） 、聚乙二醇（PEG-2000） 、一缩二乙二醇（DEG）为主要原料合成了系列热塑性聚氨酯弹性体，然后加入占体系质量分数 20%的锂盐制备了不同的苯酐改性聚氨酯基固态聚合物电解质 （SPE ） ，研究了 TPA-1000 的加入量对 SPE 的影响。利用 FTIR、DSC、TGA 等对 SPE
2、 的性能进行表征。结果表明：随着 TPA-1000 质量分数的减少，固态聚合物电解质的耐热性增加，玻璃化转变温度（T g）减小。其离子电导率与温度的关系符合 Arrhenius 方程，在 80 时，电化学窗口达到 4.0 V 以上。以 m(TPA-1000)：m(PEG-2000)=1：2制备的固态聚合物电解质（SPE4）综合性能最佳，拉伸强度为 1.87 MPa，电导率为 2.1510-4 S/cm、电化学窗口为 4.3 V。SPE4 组装的固态电池在 80 、0.2 C 放电比容量为 150 mAh/g。关键词：热塑性聚氨酯；固态聚合物电解质；聚乙二醇；离子电导率中图分类号：TQ32Pol
3、yurethane with the modification of terephthalic anhydride for solid polymer electrolytes SONG You-xin, BAO Jun-jie*, XU Ge-wen, HUANG Yi-ping, CHENG Qin.(School of Chemistry and Chemical Engineering, Anhui University, Key Labortory of Envirnment-friendly Polymer Materials of Anhui Province, Anhui Pr
4、ovince Engineering Technology Research Center of Water-Borne Polymer Materials, Hefei 230601)Abstract:A series of thermoplastic polyurethane with isophorone diisocyanate (IPDI), poly-terephthalic acid-3-methyl-1,5-amyl glycol ester diol (TPA-1000), polyethylene glycol (PEG-2000) and diethylene glyco
5、l (DEG) are synthesized. Polyethylene glycol-based polyurethane with the modification of terephthalic anhydride for solid polymer electrolytes(SPE) are prepared by adding 20wt% lithium salts to the as-prepared polyurethanes, the influence of the amount of TPA-1000 on the properties of SPE was discus
6、sed . The properties of SPE were characterized by FTIR, DSC, TGA and so on. The results show that the heat resistance increase with the decrease of TPA-1000 content. The glass transition temperature decrease with the decrease of TPA-1000 content. The relationship between the ionic conductivity of th
7、e SPE and temperature is consistent with the Arrhenius equation. The electrochemical windows of the SPE reach 4.0V at 80. The comprehensive properties of electrolyte is the best when TPA-1000 and PEG-2000 have a mass ratio of 1:2(SPE4). The mechanical strength of SPE4 is 1.87 MPa, with the conductiv
8、ity of 2.1510 -4 S/cm and the electrochemical window of 4.3V. The discharge capacity of solid state battery assembled with SPE4 is 150 mAh/g at 0.2 C under 80 C.Keywords:thermoplastic polyurethane;solid polymer electrolytes;polyethylene glycol;ionic conductivity第一作者：宋有信(1993-)，男，硕士生，电话： 13156549809
9、Email：联系人：鲍俊杰(1983-)，男，博士，讲师，电话： 13866720639 Email：基金项目：安徽高校自然科学研究项目（KJ2017A031 ） DIO:10.13550/j.jxhg.20180193Foundation item: The Natural Science Research of Anhui Universities（KJ2017A031）2锂离子电池由于具有能量密度高、循环寿命长和无自放电效应等优点，已广泛用于手机、电脑、无人机、机器人和新能源汽车等领域。然而，当前使用的锂离子电池采用易挥发、易泄露和易燃烧的有机液态电解质，存在较大的安全隐患，以固态电解质
10、制备得到的固态电池可以从根本上避免此类问题，是下一代锂离子电池的重要发展方向 1。目前固态电解质主要包括固态氧化物电解质、固态硫化物电解质和固态聚合物电解质三种类型。固态氧化物电解质具有较宽的电化学窗口，但存在电极与固态电解质界面阻抗大的问题 2。固态硫化物电解质离子电导率较高，但在空气和极性溶剂中储存不稳定，难以加工制备 3。与以上无机电解质相比较而言,固态聚合物电解质具有质量轻、力学性好、与电极相容性好、可加工设计性强等优点，是最有商业化前景的固态电解质之一 4。目前用于固态聚合物电解质的基体主要有聚氧化乙烯、聚偏氟乙烯、聚碳酸酯和聚氨酯等，其中聚氨酯具有特殊的软硬段结构，通过设计软硬段结
11、构的组成，可以得到具有兼具优异力学性能和高离子电导率的新型聚合物电解质 5。如Liu6等合成了一种阳离子型的聚氨酯，将 LiClO4溶解在聚氨酯中得到系列聚氨酯基固态电解质，揭示聚氨酯可以作为固态聚合物电解质的可行性。李月姣 7等以 PEO 为软段制备水性聚氨酯，并将聚二甲基硅氧烷(PDMS) 与其共混，然后加入不同质量分数的 LiClO4 制成聚氨酯基固态电解质。但目前研究报道的聚氨酯基固态聚合物电解质的力学性能普遍较差，影响了聚氨酯基固态聚合物电解质的实际应用 8。为了提高聚氨酯基电解质的力学性能，本文以异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI ） ，聚对苯二甲酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇（TP
12、A-1000） ，聚乙二醇（PEG-2000） ，一缩二乙二醇（DEG）等为原料合成一系列热塑性聚氨酯弹性体，并加入占体系质量分数 20% 的双三氟甲烷磺酰亚胺锂（LiTFSI ） ，制备得到固态聚合物电解质（SPE） ，通过改变 TPA-1000 与 PEG-2000 的质量比，探究TPA-1000 含量对固态聚合物电解质性能的影响。其中苯酐中的刚性苯环结构可以有效提高聚合物电解质的力学性能，而聚乙二醇中的CH2CH2O（EO）链段可以使 SPE 具有较高的离子电导率。通过这种“刚柔并济”的设计，得到兼具优异力学性能和较高离子电导率的 SPE，以满足固态锂电池的实际应用要求。1 实验部分1.
13、1 试剂与仪器异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI) ，工业级，德国 Bayer 公司；聚乙二醇(PEG-2000)，工业级，中国Aladdin 公司；聚对苯二甲酸 -3-甲基-1，5-戊二醇酯二醇（TPA-1000） ，工业级，日本可乐丽公司；一缩二乙二醇（DEG） ，分析纯，中国国药集团化学试剂有限公司；丙酮(Ac)，分析纯，上海申博化工公司；二月桂酸二丁基锡(T-12)、辛酸亚锡(T-9)，分析纯，上海试剂一厂公司；双三氟甲烷磺酰亚胺锂（LiTFSI） ，分析纯，上海萨恩化学技术有限公司；磷酸铁锂（LiFePO 4） ，电池级，合肥国轩高科动力能源有限公司；导电炭黑（SP） ，电池级，太原市迎泽
14、区力之源电池有限公司。Nexus-870 型傅里叶变换红外光谱仪，美国Nicolet 仪器公司；XWL-500 电子拉力实验机，深圳市新三思材料检测有限公司；TA-50 差示扫描量热仪，日本岛津公司；449F3 型同步热分析仪，德国耐驰公司；RST5200F 电化学工作站，郑州世瑞思仪器科技有限公司。1.2 热塑性聚氨酯弹性体的合成采用预聚体法合成了不同的热塑性聚氨酯弹性体，配方如表 1 所示，合成路线如下所示。表 1 热塑性聚氨酯的原料Tab.1 The raw materials of thermoplastic polyurethane elastomer样品 TPA-1000/g PE
15、G-2000/g IPDI/g DEG/gTPU1 20.00 0 13.34 3.94TPU2 13.33 6.67 11.11 3.28TPU3 10.00 10.00 4.00 0.73TPU4 6.67 13.33 8.89 2.63TPU5 0 20.00 6.67 1.973H3CCH3IPDINCOCH3OCNPEG-20COCOHO TPA-10 +R1OCNNHCOCH2CH2O R1NCOOCH2H CH2OCONHR1NCOCONHR1 R2ODEGR1OCNNHCOO OCONHR1NHCOOCH2CH2OCH2CH2OCONHR1NHCOO OCONHR1NCONCO
16、-terminated prepolymerR1NNHCOO OCONHR1NHCOO OCONHR1NHCOO OCONHRNCuring HCONHHCOHNR1=Thermoplastic polyurethane lastomerOCH2CH2CH2CH2OHCH3 n CH2HOCH2OHnO n nCH2CH2OHCH2CH2HOCH2CH2OCH2CH2NHCOOR2 NHCOOR3 R3 R3 R3R3 R3 R3 R3wher R2= COOCH2CH2CH2CH2CH3 n R3=CH2CH2OCONHR1n NHCOOR2H3CCH3CH3H2将 TPA-1000 和 P
17、EG-2000 加入到装有电动搅拌器的 250 mL 三口烧瓶中，并在氮气保护下加热至 60 。将计量的 IPDI 加入到烧瓶中，并将反应混合物升温到 90 反应 3 h。然后将计量的DEG、T-9 和 T-12 加入到烧瓶中并剧烈搅拌再反应 1 h，直到反应混合物变黏稠 。最后，将反应混合物倒入预热模具中，在 100 继续聚合 24 h，所得聚氨酯弹性体用于测试。根据加入 TPA-1000和 PEG-2000 质量比不同，分别记为TPU1、 TPU2、 TPU3、TPU4、 TPU5。1.3 固态聚合物电解质（SPE）的制备取适量 TPU15 溶于 Ac 中，将占体系质量比20 %的 LiT
18、FSI 溶解其中，搅拌充分后倒入聚四氟乙烯板上，在室温下自然干燥 6 h，然后在 80 真空烘箱中干燥 24 h。待膜干燥完全后将其揭下，放在手套箱里备用。即得到固态聚合物电解质,分别记 SPE1、 SPE2、 SPE3、SPE4、SPE5。1.4 测试电池的制备1.4.1 离子电导率及电化学窗口测试电池的制备将干燥的 SPE 裁成半径为 8 mm 的圆片，测试离子电导率，按照负极壳、钢片、SPE、钢片、弹片、正极壳的顺序组装电池；测试电化学窗口，按照负极壳、锂片、SPE、钢片、弹片、正极壳的顺序组装电池。1.4.2 固态电池的制备按照 m（磷酸铁锂）：m（粘结剂）：m（导电炭黑）=70：15
19、：15 于研钵中研磨均匀后倒在铝箔上，用 125m 的刮刀切出均匀的正极膜，将制得的正极膜先在 60 烘箱中干燥，再放入到80 真空烘箱中干燥，待干燥完全后取出裁成半径为 5 mm 的圆片，称重，放入手套箱中备用。然后按照负极壳、锂片、SPE、正极片、钢片、弹片、正极壳的顺序组装电池。1.5 性能测试41.5.1 FTIR 测试采用红外光谱仪，在 4000600 cm-1 的波数范围内，采样点数为 32，分辨率为 2 cm-1 的条件下对电解质膜进行衰减全反射红外测试。1.5.2 力学性能测试将干燥好的电解质膜裁切成 4 mm25 mm 的哑铃状，采用拉力机进行测试。在拉伸速度为100 mm/
20、min 的测试条件下，重复 3 次并取平均值。1.5.3 DSC 测试采用差示扫描量热仪，测试范围为-80180 ，在氮气保护下以 20 /min 的升温速度升温到 180 ,保温 4 min 后用液氮以 160 /min 的速率快速降温至-80 。保温 2 min 后再以 20 /min 的升温速率进行扫描并记录曲线。1.5.4 TG 测试采用热分析仪，在 N2 环境下，参数设置为：升温范围 20600 ，以升温速率 20 /min 对电解质进行热稳定测定。1.5.5 离子电导率测试采用电化学工作站，运用交流阻抗法对电解质的离子电导率进行研究。将 SPE 夹在不锈钢阻隔电极（SS，直径 16
21、 mm）之间并装配在CR2032 纽扣电池中，测试时施加的扰动电压振幅为 5 mV，测量温度范围为 25100 ，测试时的频率范围在 0.01100000 Hz。离子电导率（ ， S/cm）通过以下公式计算得到： (1)=LRS式中：L 为 SPE 的厚度，cm ； R 为 SPE 的电阻，；S 为 SPE 的面积， cm2 。SPE 的厚度由游标卡尺测得。1.5.6 电化学窗口测试采用电化学工作站，运行线性伏安扫描法，参数设置为：扫描电位区间 26 V，扫描速度0.01 V/s。将电解质按照锂片 /电解质膜/钢片的顺序制成扣式模型电池来测试。1.5.7 首次充放电测试使用电化学工作站对固态电
22、池的首次充放电容量进行测试，测试电压区间为 2.24.0 V，电流大小为 0.2 C，温度为 80 。2 结果与讨论2.1 SPE 的红外光谱分析SPE 的红外图谱见图 1，局部放大图见图 2。40350250150 Wavenumbr/c- SPE123SPE45图 1 SPE 的红外谱图Fig 1 FTIR spactra of SPE10950850 Wavenumbr/c-1 SPE12SPE34SPE图 2 SPE 的局部放大 红外谱图Fig 2 Partial enlargement FTIR spactra of SPE图 1 中 3500 cm-1 左右为自由的 NH 伸缩振动
23、吸收峰；3370 cm-1 附近的吸收峰为氨基甲酸酯中氢键化的 NH 伸缩振动峰；在 27803000 cm-1 的吸收峰为CH 3、CH 2的 CH 伸缩振动吸收峰。在 1710 cm-1 附近出现的比较尖锐的吸收峰为氨基甲酸酯中C=O 的伸缩振动吸收峰；1535 cm-1 处出现的吸收峰为 NH 的弯曲振动峰；1240 cm-1 左右为氨基甲酸酯中 CN 的吸收振动峰；1183 cm-1 左右为CSO 2N 的伸缩振动峰；1047 cm-1 左右为 CS 的伸缩振动峰；780 cm-1 左右为S N 的伸缩振动峰；1105 cm-1 附近为 COC 振动吸收峰，且 COC 振动吸收峰逐渐增
24、强 9。图 1 中 2270 cm-1 附近没有吸收峰，表明NCO 已完全参与反应，异氰酸酯反应完全。图 2 中 875 cm-1 左右为苯环的对二取代特征峰 10，由于 TPA-1000 质量比的减少，5SPE15 中苯环的对二取代特征峰逐渐减弱至消失。 图 1、2 表明反应成功合成了聚氨酯基固态聚合物电解质。2.2 SPE 的力学性能分析聚氨酯是多嵌段共聚物，其硬段主要提供分子链的刚性，软段则主要提供分子链的柔顺性。而分子链之间的极性基团可产生范德华力和氢键作用力。其中最主要的是氢键作用力，能起到物理交联的作用，故当受到外力时，聚氨酯能表现出良好的力学性能 11。 SPE 的应力- 应变曲
25、线图见图 3（由于 SPE1 和 SPE2 成膜发脆开裂，故无法测量其力学性能）。 051052053054051234567 Stres/MPaStrain/%SPE34SPE图 3 SPE 的应力-应变曲线图Fig.3 The stress-strain curves of SPE由图 3 可知，SPE3、SPE4 和 SPE5 的拉伸强度分别为 6.64、1.87 和 0.79 MPa；断裂伸长率分别为 259%、369%、448% ， SPE 的拉伸强度呈减小，断裂伸长率呈增加的趋势。原因是 TPA-1000 中有苯环结构，苯环不能自由旋转，链柔顺性差，刚性较强，而 COC 可以自由旋
26、转，构像数多，链柔顺性较好 12。而由于 TPA-1000 质量比的减少，SPE 分子中苯环数目减少，刚性减弱，C OC 数目增加，链柔顺性变好，故 SPE拉伸强度减小，断裂伸长率增加。2.3 SPE 的 DSC 分析-80-404801260EndoHeat flw Tempratue/SPE23SPE45g1T23g4T5图 4 SPE 的 DSC 曲线图Fig.4 DSC curves of SPE图 4 是 SPE 的 DSC 曲线图。由图 4 可知，SPE1、 SPE2、 SPE3、SPE4 和 SPE5 的软段玻璃化转变温度分别为 25、24、5、-18 和-40 。图中每条曲线只
27、有一个 Tg，表明 TPA-1000 和 PEG-2000 的相容性较好 13。SPE 的玻璃化转变温度Tg1Tg2Tg3Tg4 Tg5，原因是 TPA-1000 质量比减少，分子链中的苯环数目减少，分子刚性减弱，同时分子链中的 COC 数目增多，而 CO 和CC 单键的内旋转位垒较低容易旋转，因而其旋转频率高，链的柔顺性增强，故 Tg 逐渐降低 14。又因为 SPE1 和 SPE2 中 TPA-1000 含量较高，其苯环结构导致分子链的刚性很强，故 SPE1 和SPE2 的 Tg 较高，常温下成膜发脆开裂。而当温度在 Tg 以上，链段的运动能力比较强，因此 Tg 越小越有利于提高 SPE 的
28、离子电导率。2.4 SPE 的 TG 分析SPE 的 TG 曲线图 见图 5，热失重数据见表2，其中，T d,5%为失重 5%时的温度，T d,50%为失重 50%时的温度。 0120340560230456708910Weight/% Tempratue/ SPE12 34 SP5图 5 SPE 的 TG 曲线图Fig.5 TG curves of SPE表 2 SPE 的热重损失数据Tab.2 The weight loss data of SPESamples SPE1 SPE2 SPE3 SPE4 SPE5Td,5% ()271 281 286 272 255Td,50%()373 3
29、78 383 381 3846由图 5 可知，在 250 以下，SPE 的热重损失率都较小，可能是因为聚合物中残留的溶剂和一些小分子杂质分解所致。由表 2 知，SPE15的 Td,5%温度分别为 271、281、 286、 272 和 255 ，SPE 的 Td,50%温度分别为 373、378、383、381和 384 ，SPE 的热分解温度均在 250 以上，说明 SPE 有良好的热稳定性。而锂电池的工作温度为 25100 ，SPE 能够满足锂离子电池对聚合物电解质热稳定性的要求。由图 5 还可看出，SPE 的分解有两个阶段，第一个阶段为聚氨酯中硬段的分解，即聚氨酯中氨基甲酸酯或者脲基甲酸
30、酯的分解；第二阶段为聚氨酯中软段的分解，即软段 PEG-2000 和软段 TPA-1000 的分解。表 2中 SPE 的 50% 的热失重温度呈增加的趋势，因为 TPA-1000 的分解占主要所致，而 PEG-2000 含量增加，对聚氨酯中的硬段和软段的保护作用增强，故 SPE 的耐热性增强 15。2.5 SPE 的电导率分析图 6 是加入占体系质量分数 20% LiTFSI 的TPU 性 SPE 的离子电导率与温度的关系图，表 3是 SPE 在不同温度下的离子电导率数据。 2.6.72.8.93.0.13.2.3.4-109-87-65-43-2 SPE12 34 SPE5 lg/ (Scm
31、)T/-K图 6 SPE 的离子电导率与温度关系图Fig.6 The relationship between conductivity and temperature for SPE表 3 SPE 在不同温度下的离子电导率Table.3 Ionic conductivities of SPE at different temperature/（S/cm）Samples 25 40 60 80 100 SPE1 4.3410-104.2210-93.5410-81.3610-78.2710-7SPE2 1.4010-88.1010-87.6810-74.8710-64.0410-5SPE3 4
32、.0210-81.4810-79.3010-76.2810-64.6210-5SPE4 1.0610-71.3810-61.7110-52.1510-41.3610-3SPE5 2.8210-62.0310-51.9810-42.0110-38.3710-3由图 6 知基于 TPU 性的 SPE 的离子电导率与温度的关系图符合 Arrhenius 方程，公式 如下所示：= 0exp(-Ea/kT) (2)式中： 0 是在 T= 0 时的电导率，S/cm ；E a是活化能，eV ；T 是测试的温度， K；k 是玻尔兹曼常数，J/K。按上式计算，SPE15 的 Ea 分别为 0.41、0.44、0
33、.39、0.52 和 0.45 eV。 Ea 值表明 SPE 基质中 Li+与聚合物链段运动之间的瞬态动力学耦合 16。 由表 3 知，在相同的温度下，SPE15 的离子电导率逐渐增加，因为随着 TPA-1000 质量比的减少，SPE 分子链中苯环数目减少，醚氧键数目增多，与醚键络合的锂离子数目增加，故相同的温度下，SPE 的离子电导率逐渐增加 17。随着温度的升高，SPE 的离子电导率也逐渐增加，因为 SPE 的 Tg 逐渐降低（图 4） ，当温度大于 Tg时，分子链开始运动，温度升高 SPE 分子链运动加快，锂离子的运输加快，故 SPE 的离子电导率增加 18。2.6 SPE 的电化学窗口
34、分析SPE 在 80下的 LSV 曲线见图 7。23456-0.1.0.1.20.3 SPE12 34 SPE5 Curent disty (mA/c)Potenial(Vvs.Li+/)图 7 SPE 膜的 LSV 曲线图Fig.7 LSV curves of SPE由图 7 可知，SPE1 在 26 V 的范围内没有7分解峰，说明 SPE1 耐高电压，SPE25 的分解电压在 4.1、4.1、4.3 和 4.2 V 左右，SPE 的电化学窗口均在 4.0 V 以上。这就保证 SPE15 所装电池具有较宽的电化学窗口。图中 SPE15 具有较高的分解电压可能是因为 TPA-1000 分子中的
35、苯环和酯键具有较高的内聚能，增加了 SPE 的耐电压性 19。2.7 SPE 的首次充放电分析由表 3 知，在 80 条件下，SPE4 和 SPE5的离子电导率分别为 2.1510-4 S/cm、2.0110 -3 S/cm。由图 4 知，力学性能 SPE4（1.87 MPa）优于 SPE5（0.79 MPa） 。由图 7 知，电化学窗口SPE4（ 4.3 V）也优于 SPE5（ 4.0 V） ，SPE3 虽然力学性能最好，但 80条件下的电导率较差。为了进一步研究基于 TPU 性 SPE 的性能，考虑到综合性能，选取 SPE4 组装成固态电池。同时使用LiFePO4 阴极和锂阳极组装成基于
36、SPE4 的纽扣电池。80 条件下，SPE4 在 0.2 C 下LiFePO4/SPE4/Li 固态电池的充放电曲线见图 8。02406801201460.53.0.54.0.5 Voltage/ Capcity(mAh/g) SPE4图 8 SPE4 的充放 电曲线图Fig.8 The charge and discharge curves of SPE4由图 8 可知，在 80 时，SPE4 的充电比容量为 150 mAh/g，放电比容量为 150 mAh/g，效率达到 100%。表明此电池在低的充电速率和高温下能够提供相对较高的比容量，这可归因于 SPE4较高的离子电导率 20。而在组装
37、 固态电池时，不仅要考虑电解质的离子电导率，同时也要考虑电解质的力学性能，因为优良的力学性能可以有效抑制锂枝晶的生长 21。3. 结论（1）合成系列不同质量比的 PEG-2000 和TPA-1000 的热塑性聚氨酯弹性体，并成功制备了力学性能良好和电导率较好的聚氨酯性固态聚合物电解质。（2）红外谱图表明，实验成功制备了聚氨酯固态聚合物电解质；力学性能测试结果表明，引入 TPA-1000 能有效提高 SPE 的力学强度；TG和 DSC 谱图表明，该系列 SPE 具有良好的耐热性能，且随着 TPA-1000 含量的减少，SPE 的玻璃化转变温度逐渐减小；交流阻抗和电化学窗口测试表明，聚氨酯基固态聚
38、合物电解质的离子电导率随温度的升高而增加，并符合 Arrhenius 方程。在80时，以 m(TPA-1000)：m(PEG-2000)=1：2 制备的固态聚合物电解质（SPE4）的离子电导率达到 2.1510-4 S/cm，拉伸强度为 1.87 MPa，电化学窗口为 4.3 V。且 80下，SPE 的电化学窗口均达到 4.0 V 以上，电化学性能稳定。（3）考虑综合性能，选取 SPE4 组装成LiFePO4/SPE4/Li 固态电池。电池充放电表明，在80 、0.2 C 下，SPE4 放比容量分别为 150 mA/g，具有较高的比容量。这种“刚柔并济”的聚氨酯基固态电解质在锂电池中有良好的应
39、用前景。参考文献：1Wang A, Xu H, Zhou Q, et al. A new all-solid-state hyperbranched star polymer electrolyte for lithium ion batteries: synthesis and electrochemical propertiesJ. Electrochimica Acta, 2016, 2(12): 372-379.2 Dong Tiantian(董甜甜), Zhang Jianjun(张建军), Chai Jingchao(柴敬超), et al. Research progress o
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