6.4.2 解析举 例 例一：试由未知物质谱（图6.25）推出其结构。 解： 质谱图上最大质荷比的峰为m/z 102，下一个质荷比的峰为m/z 87,二 者相差15u,对应一个甲基，可初步确 定m/z 102为分子离子峰。 该质谱分子离子峰弱，也未见苯环 碎片，由此可知该未知物为脂肪族化 合物。 从m/z 31、45、73、87的系列可知该化 合物含氧且为醇、醚类型。由于质谱上无 -18 等有关离子，因此未知物应为脂肪族 醚类化合物结合分子量可推出未知物分 子式为C H 14 O 。 从高质量端m/z 87及强峰m/z 73可知化合 物碎裂时失去甲基、乙基（剩下的含氧原 子的部分为正离子）。 综上所述，未知物的可能结构有下列两种 ： m/z 59、45分别对应m/z 87、73失28u ， 可设想这是经四员环氢转移失去 2 H 4 所致 。由此看来，未知物结构式应为（a），它 产生m/z 59、45的峰，质谱中可见。反之， 若结构式为（b ），经四员环氢转移将产生 m/z 45、31,而无m/z 59，但质谱图有m/z 59 ，而m/z 31很弱，因此结构式（b ）可排除 下面分析结构
