原子簇化合物第一节 定义和结构特点 一、定义：簇状配合物是指含有金属 金属键(M M) 的多面体分子，它们的电子结构是以离域的多中 心键为特征的。 特点：这类配合物不是经典的配合物，也不是一般 的多核配合物。例：二、MM 键的形成条件 能形成MM 键化合物的金属元素可分为两类： 一类是某些主族金属元素，它们生成无配体结合的“裸 露”金属原子簇离子。如：Ge 9 2 、Sn 9 4 、Pb 9 4 等。它们 不属于配合物。 另一类是某些金属元素在形成MM 键的同时， 还与卤素、CO 、RNC 、膦等发生配位，即为簇状配合 物。1、金属对MM 键形成的影响 MM 键越强（高熔点、高沸点金属）趋向 于生成MM 键（第二、第三过渡系）； 金属氧化态越低，越易形成MM 键。这是由 于高氧化态价轨道收缩（电子密度减小）不 利于形成MM 键。2、配体对MM 键形成的影响 经典饱和配体(X 、O 、S) 与周期表左下过渡 金属形成簇合物,如Nb 、Ta 、Mo 、W等。 电子接受配体（CO 、CN 、PR 3 ），CO 最为重 要，除Hf 外，其他过渡金属元素羰基簇合物均有报 道。3、轨道对称性的影响
