烯烃的光化学 Photochemistry of alkenes烯烃激发态的特性 乙烯的一个电子激发到*轨道,就围绕中间键容 易旋转的程度而言,其结果形成一个不稳定状态,这 样,分子可以由FranckCondon 激发产生的平面构型旋 转达到能量最低的情况。 当绕键轴扭曲破坏一个键时,被扭曲的产物的核的 几何构型可形成四种电子状态,即两个双自由基( diradicals )和两个两性离子(zwitterious).处于平面的几何构型状态: S 0 () 2 ,T 1 (,*),S 1 (,*),S 2 (,*) 2 处于90扭曲的几何构型状态: 3 D(P 1 ,P 2 ), 1 D(P 1 ,P 2 ),Z 1 (P 1 ) 2 ,Z 2 (P 2 ) 2 烯烃电子激发是指 电子的激发过程,可以是激发单 重态,也可以是激发三重态,多数情况下指最低激发 单重态S1 和最低激发三重态T1 。 S 2 S 1 态具有两性离子特性;T1 态具有双自由基特性 。 当乙烯分子激发后,处于Frank-Condon 构型时,键实际上已被破坏, 此时进一步扭曲碳- 碳键,就会立即释放出电子间的排斥立,