1、电化学部分练习题一、选择题1在极谱分析中，通氮气除氧后，需静置溶液半分钟，其目的是 ( )A防止在溶液中产生对流传质B有利于在电极表面建立扩散层C使溶解的气体逸出溶液D使汞滴周期恒定2在下列极谱分析操作中哪一项是错误的? （ ）A通 N2 除溶液中的溶解氧B加入表面活性剂消除极谱极大C恒温消除由于温度变化产生的影响D在搅拌下进行减小浓差极化的影响3平行极谱催化波电流比其扩散电流要大，是由于 ( )A电活性物质形成配合物 , 强烈吸附于电极表面B电活性物质经化学反应而再生, 形成了催化循环C改变了电极反应的速率D电极表面状态改变, 降低了超电压4确定电极为正负极的依据是 （ ）A电极电位的高低
2、B电极反应的性质C电极材料的性质 D电极极化的程度5催化电流和扩散电流的区别可以通过电流随汞柱高度和温度的变化来判断，催化电流的特征是 ( )A电流不随汞柱高度变化 , 而随温度变化较大B电流不随汞柱高度变化, 而随温度变化较小C电流不随汞柱高度变化也不随温度而变化D电流随汞柱高度变化 , 随温度变化也较大6在 1mol/LKCl 支持电解质中, Tl +和 Pb2+的半波电位分别为-0.482V 和-0.431 V, 若要同时测定两种离子应选下列哪种极谱法? ( )A方波极谱法 B经典极谱法C单扫描极谱法 D催化极谱法7极谱定量测定的溶液浓度大于 10-2mol/L 时，一定要定量稀释后进行
3、测定，是由于 ( )A滴汞电极面积较小B溶液浓度低时, 才能使电极表面浓度易趋于零C浓溶液残余电流大D浓溶液杂质干扰大8在单扫描极谱图上，某二价离子的还原波的峰电位为-0.89V，它的半波电位应是 ( )A-0.86V B-0.88V C-0.90V D-0.92V9金属配离子的半波电位一般要比简单金属离子半波电位负，半波电位的负移程度主要决定于 ( )A配离子的浓度 B配离子的稳定常数C配位数大小 D配离子的活度系数10. 某有机化合物在滴汞上还原产生极谱波 n +n - n 请问其 E 1/2( )A与的浓度有关 B与 +的浓度有关C与 n 的浓度有关 D与谁都无关11若要测定 1.010
4、7 mol/LZn2+，宜采用的极谱方法是 （ ）A直流极谱法 B单扫描极谱法 C循环伏安法 D脉冲极谱法12循环伏安法在电极上加电压的方式是 （ ）A线性变化的直流电压 B锯齿形电压C脉冲电压 D等腰三角形电压13电解时，由于超电位存在，要使阳离子在阴极上析出，其阴极电位要比可逆电极电位 （ ）A更正 B更负 C者相等 D无规律 14pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( )A内外玻璃膜表面特性不同B内外溶液中 H+浓度不同C内外溶液的 H+活度系数不同D内外参比电极不一样15平行催化波的灵敏度取决于 ( )A电活性物质的扩散速度B电活性物质速度C电活性物质的浓度D电极周围反应层中与电极反
5、应相偶合的化学反应速度16在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为 ( )A无关 B成正比C与其对数成正比 D符合能斯特公式17在库仑分析中，为了提高测定的选择性，一般都是采用 ( )A大的工作电极 B大的电流 C控制电位 D控制时间18用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为： ( )AKNO 3 BKCl CKBr DKI19电解分析的理论基础是 （ ）A电解方程式 法拉第电解定律CFick 扩散定律 D （A） 、(B） 、 （C）都是其基础20氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的 （ ）A清洗电极B检查电
6、极的好坏C活化电极D检查离子计能否使用21. 在极谱分析中各种电极过程可以用电流与汞柱高度的关系来判断, 当电极过程中伴随有表面吸附电流时与汞柱高度的关系是 ( )Ah 1/2 Bh 0 Ch Dh 222电池，Ca（液膜电极）Ca 2+(a = 1.3510-2mol/L) | SCE 的电动势为 0.430V, 则未知液的 pCa 是 ( )A-3.55 B0.84 C4.58 D7.2923为了提高溶出伏安法的灵敏度，在微电极上电积富集的时间 ( )A越长越好 B越短越好 C一定时间 D根据实验来确定24在 CuSO4 溶液中，用铂电极以 0.100A 的电流通电 10min，在阴极上沉
7、积的铜的质量是多少毫克 Ar(Cu) = 63.54 ( )A60.0 B46.7 C39.8 D19.825使 pH 玻璃电极产生钠差现象是由于 ( )A玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀B强碱溶液中 Na+ 浓度太高C强碱溶液中 OH- 中和了玻璃膜上的 H+D大量的 OH- 占据了膜上的交换点位26库仑分析与一般滴定分析相比 （ ）A需要标准物进行滴定剂的校准B很难使用不稳定的滴定剂C测量精度相近D不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以就地产生27用 2.00A 的电流，电解 CuSO4 的酸性溶液，计算沉积 400mg 铜，需要多少秒 ?Ar(Cu) = 63.54 ( )A2.4 B9.0 C3
8、04 D60728 电位法测定时，溶液搅拌的目的 （ ）A缩短电极建立电位平衡的时间B加速离子的扩散，减小浓差极化C让更多的离子到电极上进行氧化还原反应D破坏双电层结构的建立29氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于 ( )A氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构30在含有 Ag+、Ag(NH 3)+ 和 Ag(NH3)2+ 的溶液中，用银离子选择电极，采用直接电位法测得的活度是 ( )AAg + BAg(NH 3)+ CAg(NH
9、 3)2+ DAg + Ag(NH3)+ + Ag(NH3)2+31常规脉冲极谱法，在设定的直流电压上，在滴汞电极的汞滴生长末期施加一个 ( )A方波电压B锯齿波电压C矩形脉冲电压，其振幅随时间增加D矩形脉冲电压32微库仑分析与库仑滴定相比，前者主要特点是 （ ）A是利用电生滴定剂来滴定被测物质B是利用电生滴定剂来滴定被测物质，而且在恒流情况下工作C是利用电生滴定剂来滴定被测物质，不同之处是电流不是恒定的D是利用电生滴定剂来滴定被测物质，具有一对工作电极和一对指示电极33下列说法中，正确的是氟电极的电位 ( )A试液中氟离子浓度的增高向正方向变化B随试液中氟离子活度的增高向正方向变化C与试液中
10、氢氧根离子的浓度无关D上述三种说法都不对34用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为 ( )A积要大，其浓度要高B体积要小，其浓度要低C体积要大，其浓度要低D体积要小，其浓度要高二、填空题1循环伏安图中，第二次循环扫描所得的图形与第一次相比有不同，出现了新的峰，这是由于_，所以该法较易获得_的信息，对研究有机物和生物物质的氧化还原机理很有用。2用银离子滴定 S2-离子的滴定体系中，应选用 _指示电极。3在三电极电解系统中，参比电极_电流流过，因此它的电极电位在电解过程中_。4pH 玻璃电极的钠差是由于 _引起的误差。5在极谱分析中, 定性分析的依据是_，而定量分析的依据是
11、_。6氧化还原电位滴定法中常用的指示电极为_电极。7库仑分析也是电解，但它与普通电解不同，测量的是电解过程中消耗的_因此，它要求_为先决条件。8试液中的 O2, 在滴汞电极上分两步还原而出现两个极谱波：第一个反应:_第二个反应:_它干扰测定，因此需除 O2。9电极的极化现象发生在有_通过电极时，根据产生的原因不同，它可以分为_和_。10Br -离子选择电极有 Cl-离子干扰时，选择系数可写作：_。11双指示电极安培滴定法中，在电解池上外加电压约_伏特，当用不可逆体系滴定可逆体系时，滴定曲线为_形状，滴定终点在_处。12由 Ag2S 和 AgX(X-=Cl-, Br-, -)以及 Ag2S 和
12、MS(M2+=Cu2+, Pb2+, Cd2+)粉末压片制成的离子选择电极，膜内电荷的传递者是_，它们的检出下限与_有关。13在极谱滴定中，在设定电解池电压下，用在指示电极上不还原的物质滴定可还原物质，滴定曲线为_形状，滴定终点的体积在_处。14在电位分析中，搅拌溶液是为了_；浓度越低，电极响应的时间_。15在扩散电流 ( Ilkovic ) 方程的各因素中，受汞柱高影响的是_，受温度影响的是_，受溶液组分影响的是_。16极谱测定时，若溶液是碱性或中性，应加入少量_来除 O2，发生的反应为_。17用 AgBr - Ag2S 混晶膜制成的离子选择性电极，一般用作测定_，其膜电位公式为 _ 。18
13、经典极谱分析中底液一般包括：(1)_ ，(2)_ 。19在极谱分析中，改变汞柱高度，得到极谱波高与汞柱高的平方根呈正比，此时受 _所控制。20极谱波与电位滴定曲线分别表示_ _ _的关系曲线和_的关系曲线。21在控制电位电解分析过程中，电流随时间 _ 。22在电位分析中，溶液搅拌是为了_ _；而电解和库化分析中是为了_。23在 Ilkovic 电流公式中,不受温度影响的参数是_。24库仑分析的先决条件是 _ 。电解 H2SO4 或 NaOH 溶液时，电解产物在阴极上为 _ ，在阳极上为 _ 。25能够引起电解质电解的最低外加电压称为 _ 电压。26用库仑滴定法测定某试液中 H+的浓度，在 Pt
14、 阴极上产生 OH-，其反应为_ _ _， Pt 阳极上的反应为_，它干扰测定，需将两电极 _。27离子选择电极中，晶体膜电极，其膜电位的产生是由于溶液中待测离子_，而膜相中的晶格缺陷上的离子_，因而在两相界面上建立双电层结构。28在极谱分析中, 若溶液中有微量重金属离子存在, 引起残余电流较大, 此时可采用底液_除去杂质。这种方法称为_，是电重量分析法用于_的一个例子。29某电极对干扰离子的 ABpotK,=0.0050（A，B 均为一价离子） ，干扰离子是溶液主体为0.10mol/L，被测离子浓度为 0.02mol/L 0.04mol/L，由于干扰产生的误差的百分范围为_。30脉冲极谱法由
15、于叠加的方型脉冲延时较长，在脉冲后期作电流信号采样时不但可消除_电流的干扰，还可以消除_电流的干扰。31在永停法指示终点的库仑分析中，电极面积较大的一对称为_，其作用是_。两根大小相同的铂丝电极称为_，加上小电压后，它们的区别是_。32库仑滴定分析法，实际上是一种_电解分析法。33氢离子玻璃膜选择电极对钠离子的选择性系数为 ,这说明该电极对氢离子的敏感程potHNaK度是对钠离子的_。34在恒电位下, 由于充电电流随时间按_关系衰减，电解电流按_关系衰减，前者衰减比后衰减_，因此方波极谱可消除充电电流的干扰。35恒电流电解的优点是_，缺点是_，为此常加入_来改善。36用 pH 计测定某溶液 p
16、H 时，其信号源是_ _ _；传感器是_。37离子选择电极的电位选择系数 其数值与 A,B 离子的浓度和实验条件以及测定方法有potA,BK关，因此, 不能直接用它的值作分析测定时的干扰_，但可用它判断离子选择电极在已知干扰离子存在时的_。38滴汞电极的汞滴周期一般控制在 3s 左右，不能太快，其原因是_，电流不再受_控制。39法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础。它表明物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量之间的关系。其数学表达式为 _ _ 。40残余电流主要是由_和_组成。41库仑分析法可以分为_法和_法两种。库仑分析的先决条件是_，它的理论依据为_。42pH 玻离电极在使用前必须用 _
17、 浸泡。43在恒电流电解分析时，为了防止干扰，需加入去极剂，以_ _ _；在恒电流库仑分析中，需加入辅助电解质，除具有相同的目的外，它_。44用 NaOH 滴定 H2C2O4 的滴定体系中，应选用 _ 指示电极.45溶出伏安法的操作步骤，通常分为二步，第一步是_，目的_第二步是_。46氢氧气体库仑计，使用时应与控制电位的电解池装置_联，通过测量水被电解后产生的_的体积，可求得电解过程中_。47化学电池的阴极上发生 _ 反应。48溶出伏安法若溶出时的工作电极发生_反应，则为_溶出伏安法；发生_反应，则为_溶出伏安法。49控制电位库仑分析的先决条件是_.50碘化银离子选择电极的电位随碘离子浓度的增
18、大而_，随银离子浓度的增大而_，随氰离子浓度的增大而_。三、计算题1已知下列半电池反应及其标准电极电位：HgY2-+2 e-= Hg + Y E 1= +0.21VHg2+ 2e-= Hg E 2 =+0.845V计算配合物生成反应的稳定常数 K 的对数值。(25)Hg2+ + Y4- = HgY2-2为测定防蚁制品中砷的含量，称取试样 3.00g，溶解后用肼将 As（）还原为 As(） 。在弱碱介质中由电解产生的 I2 来滴定 As（） ，电流强度为 50.00mA，经过 15min6s 达到终点，计算试样中 As2O3 的质量分数。(As 2O3 的相对分子质量为 197.8)3将被测离子
19、浓度为 2.3103 mol/L 的电解液 15mL 进行极谱电解，设电解过程中扩散电流强度不变，汞流速度为 1.20mg/s，滴汞周期为 3.00s，扩散系数为 1.3110-5cm2/s，电子转移数为 1，在电解 1 小时后被测离子浓度降低的百分数为多少？4当以 SHE（标准氢电极）为参比电极时，指出测定下述物质时，该用何种指示电极？排出组成的化学电池形式，推导出 pX 和 E的关系式。(1) pI2，已知 (I- = 1.010-4 mol/L , E (I2/2I-) = 0.621V(2) pC2O4， 已知 Ksp(Ag2Cr2O4) = 3.510-11 , E (Ag+/Ag)
20、 = 0.799V5电解分析过程中，卤素离子将在银阳极上发生如下反应而沉积出来：Ag + X- AgX + e-,能否通过电解将浓度为 0.05mol/L 的 Br-和 Cl-分开（以 10-6 mol/L 作为定量除尽其中一种离子的判断根据）？如能分离，应控制阳极电位在什么范围 (vs SCE)？(已知： Ksp(AgCl) = 1.810-10,Ksp(AgBr) = 5.010-13 ，E (Ag+/Ag) = 0.779V)6以 0.05mol/LAgNO3 溶液为滴定剂，银丝为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用电位滴定法测得某水样中 Cl 的浓度。已知 25oC 时银电极的标准电极
21、电位为0.799（VS.SHE） ，饱和甘汞电极的电位为+0.242V，氯化银的 Ksp 为 1.801010 。试计算滴定终点时电位计的读数为多少？7在 100mL 含亚砷酸盐的碳酸氢钠缓冲溶液中，用电解碘化物产生的碘进行库仑滴定，通过电解池的恒定电流为 1.50mA，经 4min 27s 到达滴定终点。计算试液中亚砷酸盐的浓度并写出滴定反应式。8一电池可由以下几种物质组成：银电极，未知 Ag+溶液，盐桥，饱和 KCl 溶液，Hg 2Cl2，Hg。（1）把上列材料排成电池。（2）哪一电极是参比电极？哪一电极是指示电极？盐桥的作用是什么？盐桥内应充什么电解质？（3）若银电极的电位比 Hg 的正
22、，在 25C 测得该电池的电动势为 0.300V，试求未知溶液中 Ag 的浓度为多少？（ E Ag+,Ag=0.7994）9若 1.21103 mol/L M 在滴汞电极上还原，测得其扩散电流为 6.72A，汞滴滴落时间为 3.93s，汞的流速为 1.37mg/s，计算该金属离子在试液中的扩散系数和扩散电流常数。10.在 1mol/L HCl 电解质中，某金属离子的极谱还原波是可逆的，(1) 用经典极谱法测得如下数据：电极电位，E (vs SCE)/V 扩散电流，i/A-0.515 2.0-0.539 4.0-0.561 6.0平均极限扩散电流为 10.0A，计算此还原波的 1/2 和 n。(
23、2) 汞柱高度为 64cm 时，平均极限扩散电流 id = 10.0A；当汞柱高度升到 81cm 时，平均极限扩散电流 id 为多少？11在 0.1mol/LKCl 底液中，5.0010 3 mol/LCd2 的扩散电流为 50.0A，若汞在毛细管中的流速为 18 滴 /min，10 滴汞重 3.82102 g，求：（1）Cd 2 在 KCl 溶液中的扩散系数（2）若使用另一根毛细管，汞滴的滴落时间 t 为 3.00s，10 滴汞重为 4.20102 g，计算其扩散电流的 id 值 。12 用极谱法测定未知铅溶液。取 25.00mL 的未知试液，测得扩散电流为 1.86A。然后在同样实验条件下
24、，加入 2.12103 mol/L 的铅标准溶液 5.00mL，测得其混合液的扩散电流为 5.27A。试计算未知铅溶液的浓度。13某一金属离子的浓度为 4.00103 mol/L，在滴汞电极上反应为：M2+Hg+2e- M(Hg)若该离子的扩散系数为 8.00106 cm2/s，汞滴滴落时间为 4.00s，汞的流速为1.50mg/s，试计算扩散电流的大小。14 在 0.5mol/LNaOH 溶液中 CrO42 在滴汞电极上还原得一极谱波。当 CrO42 浓度为2.00103 mol/L，m 2/3t1/6 为 2.00mg2/3s-1/2，在1.10V（vs SCE）时，测得扩散电流为 23.
25、2A，在极谱波上0.84V（vs SCE）处测得的电流为 4.45A。若 CrO42 在该溶液中的扩散系数为 1.00105 cm2/s 试求电极反应的电子得失数和半波电位（残余电流可忽略） 。15在 1mol/LNaOH 介质中，4.0010 -3mol/LTeO32 在滴汞电极上还原产生一个可逆极谱波。汞在毛细管中的流速为 1.50mg/s，汞滴落下的时间为 3.15s，测得其扩散电流为61.9A。若 TeO32 的扩散系数为 0.75105 cm2/s，问在此条件下，碲被还原至何状态？四、问答题1用盐桥来降低液接电位时，对选用的电解质有什么要求，为什么？2用极谱分析法怎样测定可逆电极反应的反应电子数？3根据测量电化学电池的电学参数不同,将电化学分析方法可以分为哪几类不同的方法？
