1、1第 2 章2、为了了解磷肥对水稻生长的影响，若果从某稻田中取一小铲泥样进行测定，试问由此试样所得分析结果有无意义？为什么？答：无意义，这样的分析结果没有代表性。了解磷肥对水稻生长的影响因素需要对土壤进行分析，土壤的分析内容十分丰富，包括成分分析，肥力分析和污染物分析等。土壤的组成具有不均匀性，且影响因素十分复杂，为了采得具有代表性的试样，必须多方面考虑。比如：采样点的布设，采样时间，采样深度，采样量等。5、已知铝锌矿的 K=0.1，a=2。（1）采取的原始试样最大颗粒直径为 30mm，问最少应采取多少千克试样才具有代表性？（2）将原始试样破碎并通过直径为 3.36mm 的筛孔，再用四分法进行
2、缩分，最多应缩分几次？（3）如果要求最后所得分析试样不超过 100 克， 问试样通过筛孔的直径应为多少毫米？解：（1）K=0.1 a=2 m =Kd a=0.1(30)2=0.1900=90kg (2) K=0.1 a=2 m= Kda=0.1(3.36)2=1.13kg(90/2n)Q0.90,4 , 故 6.222 这一数据应弃去。（2） 16.4-.20.418nx查表 4-5 得 Q0.90,4=0.76，因 QQ 0.90,4 , 故 6.416 这一数据应保留。第 5 章9、基准试剂（1）H 2C2O4 2H2O 因保存不当而部分风化；（2）Na 2CO3因吸潮带有少量湿存水。用（
3、1）标定 NaOH或用（2）标定 HCl溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？用此 NaOH（HCl）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量是偏高还是偏低？解：用（1）标定 NaOH 结果偏低，用此 NaOH 标定某有机酸的摩尔质量偏高。5用（2）标定 HCl 结果偏高，用此 HCl 标定某有机酸的摩尔质量偏低。13、下列情况将对分析结果产生何种影响：A 正误差，B 负误差，C 无影响，D结果混乱。（1）标定 HCl 溶液浓度时，使用的基准物 Na2CO3中含有少量的 NaHCO3;（2）未按操作规程等待，刚滴定完，附在管壁的滴定剂还没流下来就读数了；（3）配置滴定剂时经过加热溶解，在进行标定的过程
4、中，滴定剂未经完全冷却就中装入滴定管中（已经润洗）开始滴定；（4）配置标准溶液时未将容量瓶内溶液摇均；（5）用移液管移取试样溶液时，事先未用待移取溶液润洗移液管；（6）称量时，承接试样的锥形瓶潮湿；（7）溶解称量于锥形瓶中的基准物质时，加水的体积有多有少；（8）用酸式滴定管进行滴定中，发现旋塞出漏液；（9）滴定过程中不慎在滴定管中引入了气泡读数时未发现；（10）滴定管内壁有油污，滴定结束后管内壁挂有液注。解：（1）A；（2）A；（3）A；（4）D；（5）B；（6）C；（7）C；（8）A；（9）B；（10）A第六章1.写出下列各酸的共轭碱。H2OOH-, H2C2O4HC2O4-, H2PO4-
5、HPO42-, HCO3-CO32-, C6H5OHC6H5O-, C6H5NH3+C6H5NH2+, HS-S2-, Fe(H2O)63+Fe(H2O)5(OH)2+, R-NH2+CH2COOHR-NH2+CH2COO-2.写出下列各碱的共轭酸。H2OH3O+, NO3-HNO3, HSO4H2SO4, S2HS-, C6H5O-C6H5OH, Cu(H2O)2(OH)2Cu(H2O)3(OH)+, (CH2)6N(CH2)6NH+, R-NHCH2COO-R-NH2+CH2COO-6CO- CO-H（此处强调的是：氨基酸是两性物质正常情况下是以偶极离子的形式存在的比如 R-NH2+CH2
6、COO-，所以它的共轭酸为 R-NH2+CH2COOH，共轭碱为 R-NHCH2COO-，作业批改的时候可能有错误，大家下去再核实下！）3.通过物料平衡和电荷平衡写出(1)(NH 4)2CO3,(2) NH4HCO3溶液的 PBE,浓度为c(mol L-1)。(1)(NH4)2CO3 MBE: NH4+NH3=c H2CO3+HCO3-+CO32-=cCBE: NH4+H3O+=OH-+HCO3-+2CO32-将NH 4+=c-NH3和CO 32-=c-(H2CO3+HCO3-)代入 CBE,得出 PBEPBE H3O+HCO3-+2CO32-=NH3+OH-(2) NH4HCO3MBE: N
7、H4+NH3=c H2CO3+HCO3-+CO32-=cCBE: NH4+H3O+=OH-+HCO3-+2CO32-将NH 4+=c-NH3和H 2CO3=c-( CO32-+HCO3-)代入 CBE,得出 PBEPBE H3O+H2CO3=NH3+OH-+CO32-4.写出下列酸碱组分的 MBE、CBE 和 PBE(设定质子参考水准直接写出)，设定浓度为 c(mol L-1)。(1)KHP(邻苯二甲酸氢钾)MBE: K+=c H2P+HP-+P2-=cCBE: NH4+H3O+=OH-+HP-+2P2-PBE H3O+H2P= OH-+P2-(2)NaNH4HPO4MBE: Na+NH4+N
8、H3=2c H3PO4+H2PO4-+HPO42-+PO43-=cCBE: Na+NH4+H3O+=OH-+H2PO4-+2HPO42-+3PO43-PBE H3O+H2PO4-+2H3PO4 =OH- PO43-+NH3(3)NH4H2PO4MBE: NH4+NH3=c H3PO4+H2PO4-+HPO42-+PO43-=cCBE: NH4+H3O+=OH-+H2PO4-+2HPO42-+3PO43-PBE H3O+H3PO4 =OH-+HPO42-+2PO43-+NH3(4) NH4CNMBE: NH4+NH3=c HCN+CN-=cCBE: NH4+H3O+=OH-+CN-PBE H3O
9、+HCN=OH-+NH3(5) (NH4)2HPO4MBE: NH4+NH3=c H3PO4+H2PO4-+HPO42-+PO43-=cCBE: NH4+H3O+=OH-+H2PO4-+2HPO42-+3PO43-PBE H3O+H2PO42-+2H3PO4 =OH-+2PO43-+NH377.若要配置(1)pH=3.0，(2) pH=4.0 的缓冲溶液，现有下列物质，问应该选择那种缓冲体系？有关常数见附录一之表一。其中已知 的 Pk a1=2.95 Pka2=5.14 HCOOH 的 COKCH COHCOHPka=3.74 CH2ClCOOH 的 Pk a=2.86 NH4+CH2COOH
10、 的 Pk a1=2.35 Pka2=9.60(1)pH=3.0 最佳应该选择 ，用到的缓冲体系为 -HCl 或者COKCH COKCH- ，即保证缓冲体系中有共轭酸碱对 -COKCHCOHCOH OCOHCOHCO-的存在。选择 CH2ClCOOH 也可以，但不是最佳的！(2)pH=4.0 最佳应该选 HCOOH，用到的缓冲体系为 HCOOH-NaOH,即保证缓冲体系内有共轭酸碱对 HCOOH- HCOO-的存在。注：首先一定要弄清楚缓冲溶液的概念，要求是有共轭酸碱对的存在，所以不能用不是共轭体系的物质来组成缓冲溶液！9.强碱(酸)滴定一元强酸(碱)，C spKa(Kb)10 -8就可以直接
11、滴定。如果用 Kt表示滴定反应的形成常数，那么该反应的 CspKt应为多少？ K t=Ka/Kw C spKt10 618.计算下列各溶液的 pH 值 ：（1）2.010 molL HCl (2) 0.020molL H SO (3) 0.10molLNH Cl (4) 0.025molL HCOOH (5)1.010 molL HCN (6) 1.010 molL NaCN (7) 0.10molL (CH ) N (8) 0.10molL NH CN (9) 0.010molL KHP (10) 0.10molL Na S (11)0.10molL NH CH COOH(氨基乙酸盐)解（1
12、) HCl 为一元强酸碱， c2.010 110 ，不能忽略水的解离。H 2.410pH6.62(2) H SO 可以看成一元强酸和一元弱酸的混合液，因两者的浓度相等Ka 1.010 不是很小。可以根据下列式子进行计算H =2.610 pH1.598(3) NH Cl 为一元弱碱的强酸弱碱盐，可以按照一元弱酸处理，Ka 5.610 cKa20 Kw c/Ka400可忽略水的解离，也能忽略弱酸解离对酸浓度的影响H 7.4810pH5.13(4)HCOOH 为一元弱酸， K a1.810 cK a20K w c/Ka400可忽略水的解离，但是不能忽略弱酸解离对酸浓度的影响。H 2.0310pH2.
13、69(5)HCN 为一元弱酸， Ka7.210 cKa7.210 20Kw c/Ka400不可忽略水的解离，但是可以忽略弱酸解离对酸浓度的影响。H 2.8610 pH6.54(6)NaCN 为一元弱酸的强碱弱酸盐，可以按照一元弱碱处理 K 1.410 cK 20Kw c/K 400可忽略水的解离，但是不可以忽略弱酸解离对酸浓度的影响。OH =3.110 (molL )pOH4.51 pH9.49(7)(CH ) N 为一元弱酸 K 1.410 cK 20 Kw c/K 400可忽略水的解离，也可以忽略弱酸解离对酸浓度的影响。OH 1.210pOH4.93 pH9.07(8) NH CN 弱酸弱
14、碱盐按照两性物质来求 pH已知 K 7.210 K 5.610 H cK 20 Kw c20 K （水的酸式解离，碱性解离可以忽略）H 6.3510 pH9.20(9) （KHP 为多元弱酸的酸式盐，可以按照两性物质来求 pH）已知 Ka 1.110 Ka 3.910 cKa2 20 Kw c20 Ka （ 水的酸式解离可以忽略，但是不能忽略其碱性）H 6.210 pH4.209(10) （Na S 为多元弱酸的强碱弱酸盐，可以按照多元弱碱来求 pH） 已知 Ka 5.710 Ka 1.210 故 K 8.3 K 1.810 cK 20 Kw c/K 400 40 K（水的解离可以忽略，碱的第
15、二步解离可以忽略，但是第一级解离对碱浓度的影响不能忽略。 ）OH 0.10pOH1.00 pH13.00(11) NH CH COOH(氨基乙酸盐) 可以按照多元弱酸来求 pH已知 Ka 4.510 Ka 2.510 cKa 20 Kw c/Ka 400 40 Ka水的解离可以忽略，酸的第二步解离可以忽略，但是第一级解离对酸浓度的影响不能忽略。H 1.910pH1.7222. 若配制 pH=10.00，C +C =1.0molL 的 NH -NH Cl 缓冲溶液 1.0L，问需要 15molL 氨水多少毫升？需要 NH Cl 多少克？第一种解法：解： pH=pKa+lg =9.26+lg 10
16、.00c 0.85molL C 0.15molL需 15molL 氨水 VmL，则 V= 56.7(mL)需要 NH Cl 质量 m 0.15153.498.0(g)第二种解法解：已知 pH 和 PKa的情况下，可以得出两种型体的分布分数，又知道 c +C=1.0molL = =1- =0.850.15aHK c 0.85molL C 0.15molL需 15molL 氨水 VmL，则 V= 56.7(mL)需要 NH Cl 质量 m 0.15153.498.0(g)23. 欲配制 100mL 氨基乙酸缓冲溶液，其总浓度 c = 0.10molL ,pH=2.00,需氨基乙酸多少克？还需加多少
17、毫升 1.0molL 的酸或碱？已知氨基乙酸的摩尔质量 M=75.07gmoL 。解：p Ka=2.35 氨基乙酸与其盐组成缓冲溶液10pHp Kalg 2.02.35lg 得 0.447而 c c 0.10 得 c 0.069（molL ） c 0.031molL需要氨基乙酸质量 m0.1010010 75.070.75（g）需要加入 HCl 的体积 v 6.9（mL）第二种解法根据分布分数求解，自己下去想想！26.某一元弱酸 HA 试样 1.250g 用水溶解后稀释至 50.00mL，可用 41.20 mL 0.09000mol.L NaOH 滴定至计量点。当加入 8.24mL NaOH
18、时溶液的pH=4.30。 （1）求该弱酸的摩尔质量；（2）计算弱酸的解离常数 Ka和计量点的pH；（3）选择何种指示剂？解（1）设该弱酸的摩尔质量为 M g. mol . 依题意 c V = 即 0.0900041.2010 = M =337.1(g.mol )(2) c c = c 0.09000pH=pKa+lg 4.30= pKa+ lg 得 pKa = 4.90Ka=1.310 Kb= =7.810 ck 20 KW 400 计量点时,OH = = =5.610 (mol.L-1)pOH =5.25 pH =8.75(3) 选酚酞为指示剂.28. 计算用 0.1000mol.L HCl
19、 溶液滴定 20.00mL0.10mol.L NH 溶液时， （1）计量点；（2）计量点前后0.1相对误时溶液的 pH 值 ；（3）应选择哪种指示剂？解： NH HClNH ClH O(1) 计量点时 生成的产物为强酸弱碱盐，所以根据一元弱酸的公式求解。c molL Ka5.610 cKa20 Kw c/Ka400H 5.2910 molLpH5.28(2) 计量点前为 NH NH Cl 缓冲溶液,根绝两性物质求解。-1%相对误差 pH9.26lg 9.26lg 6.26计量点后溶液的酸度由过量的 HCl 决定，所以根据一元强酸求解 pH+1%相对误差 H 0.10005.010 (molL )pH4.30(3)选甲基红为指示剂。
