1、- 1 -材料研究方法- 2 -第二章 思考题与习题一、判断题1紫外可见吸收光谱是由于分子中价电子跃迁产生的。2紫外可见吸收光谱适合于所有有机化合物的分析。3摩尔吸收系数的值随着入射波光长的增加而减少。4分光光度法中所用的参比溶液总是采用不含待测物质和显色剂的空白溶液。5人眼能感觉到的光称为可见光，其波长范围是 200400nm。6分光光度法的测量误差随透射率变化而存在极大值。7引起偏离朗伯比尔定律的因素主要有化学因素和物理因素，当测量样品的浓度极大时，偏离朗伯比尔定律的现象较明显。8分光光度法既可用于单组分，也可用于多组分同时测定。9符合朗伯比尔定律的有色溶液稀释时，其最大吸收波长的波长位置
2、向长波方向移动。10有色物质的最大吸收波长仅与溶液本身的性质有关。11在分光光度法中，根据在测定条件下吸光度与浓度成正比的比耳定律的结论，被测定溶液浓度越大，吸光度也越大，测定的结果也越准确。 （ ）12有机化合物在紫外可见区的吸收特性，取决于分子可能发生的电子跃迁类型，以及分子结构对这种跃迁的影响。 （ ）13不同波长的电磁波，具有不同的能量，其大小顺序为：微波红外光可见光紫外光X 射线。（ ）14在紫外光谱中，生色团指的是有颜色并在近紫外和可见区域有特征吸收的基团。 （ ）15区分一化合物究竟是醛还是酮的最好方法是紫外光谱分析。 （ ）16有色化合物溶液的摩尔吸光系数随其浓度的变化而改变。
3、 （ ）17由共轭体系 *跃迁产生的吸收带称为 K 吸收带。 （ ）18红外光谱不仅包括振动能级的跃迁，也包括转动能级的跃迁，故又称为振转光谱。 （ ）19由于振动能级受分子中其他振动的影响，因此红外光谱中出现振动偶合谱带。 （ ）20确定某一化合物骨架结构的合理方法是红外光谱分析法。 （ ）21对称分子结构，如 H2O 分子，没有红外活性。 （ ）22分子中必须具有红外活性振动是分子产生红外吸收的必备条件之一。 （ ）23红外光谱中，不同化合物中相同基团的特征频率总是在特定波长范围内出现，故可以根据红外光谱中的特征频率峰来确定化合物中该基团的存在。 （ ）24不考虑其他因素的影响，下列羰基化
4、合物的大小顺序为：酰卤酰胺酸醛酯。 （ ）25傅里叶变换型红外光谱仪与色散型红外光谱仪的主要差别在于它有干涉仪和计算机部件。 （ ）26当分子受到红外光激发，其振动能级发生跃迁时，化学键越强吸收的光子数目越多。 （ ）27游离有机酸 C=O 伸缩振动 vC=O 频率一般出现在 1760cm-1，但形成多聚体时，吸收频率会向高波数移动。 （ ）二、选择题1 在一定波长处，用 2.0 cm 吸收池测得某试液的百分透光度为 71%，若改用 3.0 cm 吸收池时，该试液的吸光度 A 为（ B ）（A）0.10 （B）0.22 （C）0.452某化合物浓度为 c1，在波长 1 处，用厚度为 1 cm
5、的吸收池测量，求得摩尔吸收系数为 1，在浓度为 3 c1 时，在波长 1 处，用厚度为 3 cm 的吸收池测量，求得摩尔吸收系数为 2。则它们的关系是（ - 3 -A ）（A） 1= 2 （B ） 2=3 1 （C） 2 13溶解在己烷中的某一化合物，具有 max=305nm 。当溶解在乙醇中，max=307。可以判断该吸收是由（ A ）（A）*跃迁引起的 （B）n*跃迁引起的 （C）n*跃迁引起的4在紫外吸收光谱法中，极性溶剂有助于 n*跃迁产生的吸收带向（ B ）（A）长波移动 （B）短波移动 （C）无影响5在紫外吸收光谱法中，极性溶剂有助于 *跃迁产生的吸收带向（ A ）（A）长波移动
6、（B）短波移动 （C）无影响6某溶液的透射率 T 为 30%，则其吸光度 A 为（ A ）（A）-lg0.3 （B）-lg70 （C）3-lg30 （D）-lg0.77许多化合物的吸收曲线表明，它们的最大吸收位于 200400nm 之间，因此应用的光源为（ C ）（A）钨灯 （B）能斯特灯 （C）氢灯8紫外可见分光光度计法合适的检测波长范围是（ B ）（A）400800nm （B） 200800nm （C）200400nm （D）101000nm9异亚丙基丙酮 CH3COCH=C(CH3)2 中 n*跃迁谱带，在下述溶剂中测定时，其最大吸收波长最小。（ D ）（A）正己烷 （B）氯仿 （C）甲
7、醇 （D）水10有人用一个样品，分别配制成四种不同浓度的溶液，分别测得的吸光度如下。测量误差较小的是( C )（A）0.022 （B）0.097 （C）0.434 （D）0.80911不需要选择的吸光度测量条件为（ D ）（A）入射波波长 （B）参比溶液 （C）吸光度读数范围 （D）测定温度12在分光光度法定量分析中，标准曲线偏离朗伯比尔定律的原因是（ D ）（A）浓度太小 （B）入射光太强 （C）入射光太弱 （D）使用了复合光13化学键的力常数越大，原子的折合质量越小，则化学键的振动频率（ B ）（A）越低 （B）越高 （C）不变14在红外吸收光谱中，乙烯分子的 C-H 对称伸缩振动具有（
8、B ）（A）红外活性 （B）非红外活性 （C）视实验条件15在红外吸收光谱中，乙烯分子的 C-H 非对称伸缩振动具有（ A ）（A）红外活性 （B）非红外活性 （C）视实验条件16分子的 C-H 对称伸缩振动的红外吸收带频率比弯曲振动的（ A ）（A）高 （B）低 （C）相当17在红外吸收光谱中，C=O 和 C=C 基，两者的吸收强度的大小关系是（ B ）（A）前者后者 （B）前者后者 （C）两者相等18在下述三个化合物中，红外吸收最强的是（ C ）（A）R 1CH=CHR2 反式 （B）R 1CH=CHR2 顺 式 （C）R 1CH=CH219在化合物 CF3COOCH3 和 CH2BrCO
9、OCH3 的红外吸收光谱中， C=O 的大小关系是（ C ）（A）前者=后者 （B ）前者后者 （C）前者后者20红外吸收光谱是（ D ）A原子光谱；B发射光谱；C电子光谱；D分子光谱。21在醇类化合物中，OH 伸缩振动频率随溶液浓度增加而向低波数移动，原因是（ B ）A溶液极性变大；B分子间氢键增强；C诱导效应变大；D易产生振动偶合。22下列化学键的伸缩振动所产生的吸收峰波数最大的是（ D ）AC=O；B CH；CC=C；DO H。- 4 -23应用红外光谱解析分子结构的主要参数是（ B ）A质荷比；B波数；C偶合常数； D保留值。三、填空题1紫外吸收光谱研究的是分子的 价电子 能级跃迁，它
10、还包括了 振动 和 转动 能级跃迁。2朗伯比尔定律适用于 平行单色光 对 均匀非散射性 溶液的测定。3为提高测定的准确度，溶液的吸光度范围应调节在 0.20.7 。为此，可通过调节溶液的 浓度 和选用适当的 吸收池 来实现。4有色物质溶液的最大吸收波长与 有色物质的性质 有关，而与溶液的 浓度大小 无关。四、问答题1了解各种波长的电磁波对原子（基团）作用及其相应的光谱分析手段。2用什么方法可以区别 n*和 *跃迁类型？答案：用不同极性的溶剂溶解待测物质，扫描紫外可见吸收光谱，根据 max 红移还是兰移的方法可以区别 n*和 *跃迁类型。溶剂极性越大，n*跃迁向短波方向移动，*跃迁向长波方向移动
11、。3分光光度法中参比溶液的作用是什么？如何选择适宜的参比溶液？答案：参比溶液的作用是扣除由于吸收池、溶剂及试剂对入射光的吸收和反射带来的影响。惨比溶液的选择： 尽量选用低极性溶剂。 能很好地溶解样品，并且形成的溶液具有良好的化学和光化学稳定性。 溶剂在样品的吸收光谱区无明显吸收。溶剂的透明范围的下限应小于测定波长范围。五、计算题1一个化合物的 max 为 225nm。当试样浓度为 1.010-4molL-1 时，用 1cm 吸收池测试，A 为 0.70。计算 max 为多少？70002将 0.5mg 含有苦味酸胺的试样溶解在 100mL 乙醇中，用 2.0cm 的吸收池在 380nm 处测得吸
12、光度为0.256。已知苦味酸胺的 为 13400，计算苦味酸胺的相对分子质量。523.4六、谱图分析1某化合物分子式 C7H8O，试根据其红外光谱图，推测其结构。答案：2某未知物的分子式为 C7H8O，测得其红外光谱图如下，试推测其化学结构式。- 5 -答案：OCH33某液体化合物分子式 C8H8O2，试根据其红外光谱图，推测其结构。答案：不饱和度 5 可能含有苯环和一个双键3068、3044cm -1 苯环上=C-H 伸缩振动1765cm-1 C=O 伸缩振动吸收峰，波数较高，可能为苯酯1594、1493cm -1 苯环 C=C 伸缩振动。没有裂分，说明没有共轭基团与苯环直接相连1371cm
13、-1 CH3 的 C-H 对称变形振动，波数低移，可能与羰基相连1194、1027cm -1 C-O-C 伸缩振动谱峰归属750、692cm -1 苯环单取代的特征推测结构- 6 -4某液体化合物分子式 C8H8，试根据其红外光谱图，推测其结构。答案：5某化合物分子式 C8H7N，熔点为 29；试根据其红外光谱图，推测其结构。答案:不饱和度 6 可能含有苯环、叁键或两个双键3030cm-1 苯环上=C-H 伸缩振动2217cm-1 CN 的特征吸收峰1607、1508cm -1苯环 C=C 伸缩振动1450cm-1 苯环 C=C 伸缩振动和 CH3 的 C-H 不对称变形振动的叠合1384cm
14、-1 CH3 的 C-H 对称变形振动，甲基特征谱峰归属817cm-1 苯环对位取代的特征推测结构6推测化合物 C8H7N 的结构，其红外光谱图如下：- 7 -答案：不饱和度 u=1+8+（1-7）/2=6说明未知物中可能含有一个苯环两个双键或一个苯环一个三键。3063cm-1 处的吸收峰为不饱和 CH 伸缩振动吸收峰；2229cm-1 处的吸收峰为三键的伸缩振动吸收峰；1589 cm-1、1481 cm -1、1458 cm -1 处的吸收峰为芳环的骨架振动；1381 cm-1 处的吸收峰为甲基的面内弯曲振动吸收峰，表明化合物中存在CH 3；787 cm-1、687 cm-1 处的吸收峰为芳
15、环的间二取代的面外弯曲振动吸收峰。综合上述可推测，未知物的结构可能为间甲基苯腈 。CNH3C7某液体化合物分子式 C7H9NO，试根据其红外光谱图，推测其结构。答案：不饱和度 4 可能含有苯环3423cm-1、3348 m-1N-H 伸缩振动，可能含有-NH 23008cm-1 苯环上=C-H 伸缩振动谱峰归属 1631cm-1 NH2 的 N-H 变形振动- 8 -1618、1511、1443cm-1苯环 C=C 伸缩振动1466cm-1 CH3 的 C-H 不对称变形振动1333cm-1 CH3 的 C-H 对称变形振动，甲基特征1236、1033cm -1 C-O-C 伸缩振动827cm
16、-1 苯环对位取代的特征推测结构第三章 思考题与习题一、判断题1核磁共振波谱法与红外吸收光谱法一样，都是基于吸收电磁辐射的分析法。 （）2质量数为奇数，荷电荷数为偶数的原子核，其自旋量子数为零。 （）3自旋量子数 I=1 的原子核在静磁场中，相对于外磁场，可能有两种取向。 （）4核磁共振波谱仪的磁场越强，其分辨率越高。 （）5在核磁共振波谱中，偶合质子的谱线裂分数目取决于邻近氢核的个数。 （）6化合物 CH3CH2OCH(CH3)2 的 1H-NMR 中，各质子信号的强度比为 9：2：1。()7核磁共振波谱中出现的多重峰是由于邻近核的核自旋相互作用。 （）8苯环和双键氢质子的共振频率出现在低场
17、是由于 电子的磁各向异性效应。 （）9碳谱的相对化学位移范围较宽（0200） ，所以碳谱的灵敏度高于氢谱。 （）10氢键对质子的化学位移影响较大，所以活泼氢的化学位移在一定范围内变化。 （）二、选择题1在 、 原子中有无核磁共振信号（ B ）C26O18- 9 -（A）有 （ B）无 （C）不确定2在 、 、 原子核中有无核磁共振信号（ A ）H1C36F19（A）有 （ B）无 （C）不确定3在 、 原子核中有无核磁共振信号（ A ）N147B5（A）有 （ B）无 （C）不确定4用频率表示的化学位移值与外加磁场强度的关系是（ B ）（A）无关 （ B）成比例 （C）不成比例5偶合常数 2J
18、HH 值，与外加磁场强度的关系是（ A ）（A）无关 （ B）成比例 （C）不成比例6化学全同质子（ B ）（A）一定属磁全同 （ B）不一定属磁全同 （C）视情况而定7磁全同质子（ A ）（A）一定属化学全同 （B）不一定属化学全同 （C）视情况而定8在下列化合物中，对*质子来说，屏蔽常数最大者为（ C ）9化合物 ClCH2CH2Cl，四个质子属磁全同，其 NMR 图为（ C ）（A）两个三重峰 （ B）五重峰 （C）一重峰10TMS 的 =0，从化合物的结构出发，它的正确含义是（ B ）（A）不产生化学位移 （ B）化学位移最大 （C）化学位移最小11在外加磁场中，H 2C=CH2 乙烯
19、分子中四个质子位于（ B ）（A）屏蔽区 （B）去屏蔽区 （C）屏蔽区和去屏蔽区12在外加磁场中 HC=CH 乙炔分子的两个质子位于（ A ）（A）屏蔽区 （B）去屏蔽区 （C）屏蔽区和去屏蔽区13在外加磁场中醛基质子位于（ C ）（A）屏蔽区并受氧原子的电负性影响（B）受氧原子的电负性影响（C）去屏蔽区并受氧原子的电负性影响14在外加磁场中，苯环上的质子都位于（ B ）（A）屏蔽区 （B）去屏蔽区 （C）屏蔽区和去屏蔽区15取决于原子核外电子屏蔽效应大小的参数是（ A ）（A）相对化学位移 （ B）偶合常数 （C）积分曲线 （D）谱峰强度16分子式为 C5H10O 的化合物，其 1HNMR
20、谱上只出现两个单峰，最有可能的结构式为（ B ）（A） （CH 3） 2CHCOCH3 （B） （CH 3） 3CCHO （C）CH 3CH2CH2COCH3 （D ）CH 3CH2COCH2CH317影响化学位移的因素有（ D ）（A）诱导效应、共轭效应、转动效应；（B）各向异性效应、氢键效应、振动效应；（C）各向异性效应、振动效应、转动效应；- 10 -（D）诱导效应、共轭效应、各向异性效应、氢键效应。18在核磁共振波谱分析中，当质子核外的电子云密度增加时（ C ）（A）屏蔽效应增强，相对化学位移大，峰在高场出现；（B）屏蔽效应减弱，相对化学位移大，峰在高场出现；（C）屏蔽效应增强，相对化
21、学位移小，峰在高场出现； （D）屏蔽效应增强，相对化学位移大，峰在低场出现。19下列参数可以确定分子中基团的连接关系的是（ B ）（A）相对化学位移 （B）裂分峰数及偶合常数 C）积分曲线 （D）谱峰强度20乙烯质子的相对化学位移 比乙炔质子的相对化学位移值大还是小及其原因以下说法正确的是（ B ）（A）大，因为磁的各向异性效应，使乙烯质子处在屏蔽区，乙炔质子处在去屏蔽区；（B）大，因为磁的各向异性效应，使乙烯质子处在去屏蔽区，乙炔质子处在屏蔽区；（C）小，因为磁的各向异性效应，使乙烯质子处在去屏蔽区，乙炔质子处在屏蔽区； （D）小，因为磁的各向异性效应，使乙烯质子处在屏蔽区，乙炔质子处在去屏
22、蔽区。三、谱图分析1下面给出各个化合物的分子式、化学位移、峰形状和氢的数目。偶合常数为 7Hz。推断与 NMR 一致的结构。（1）C 10H14：1.3（单峰，9H） ，7.2（多重峰，5H ）CCH3CH3CH3（2）C 7H14O：0.9（三重峰，6H ） ，1.6（六重峰，4H）和 2.4（三重峰，4H）CH3CH2CH2CH2CH2CH3O（3）C 4H8O2：1.4（二重峰，3H ） ，2.2（单峰，3H ） ，3.7（宽单峰，1H）和 4.3（四重峰，1H） 。宽单峰在稀释时，位置变化。 CH3CHCH3OH（4）C 10H14：1.2（二重峰，6H） ，2.3（单峰，3H ） ，2.9（七重峰，1H ）和 7.0（单峰，4H）CHCH3 CH3CH32分子式为 C8H8O2 的芳香化合物在大约 3000cm-1，2850 cm-1 和 2750 cm-1 有弱的红外吸收；在 1680 cm-1，1260 cm -1，1030 cm -1 和 810cm-1 有强吸收。从这些红外资料和下面的 NMR 谱决定这个化合物的结构。
