1、三聚氰胺生产工艺技术路线的分析比较 摘 要:以尿素为原料生产三聚氰胺的工艺技术路线有多种,代表性的有欧技高压法、常压气相淬冷法、加压气相淬冷法以及新型中压法。选择适合的生产工艺路线,是化工企业延伸产业链,发展高端精细化工的趋势。 关键词:三聚氰胺;工艺路线;分析;比较 三聚氰胺俗称蜜胺,是尿素在高温下缩合反应生成的一种用途广泛的有机化工中间体。近年来,随着原材料、能源价格的不断上涨,尿素的生产成本不断增加,加上产能过剩,竞争激烈,导致整体行业利润急剧下滑。企业通过延伸产业链,生产三聚氰胺来消耗一部分尿素产能,缓解市场压力,但工艺路线的选择必须因地、因企制宜。 1 三聚氰胺的生产工艺介绍 以尿素
2、为原料生产三聚氰胺的工艺技术路线有多种,目前国内具有代表性的主要有欧技高压法、常压气相淬冷法、加压气相淬冷法以及新型中压法。这几种生产工艺都在不断的优化升级 ,从单耗、环保、操作、安全、投资、成本等多个方面都取得了很大进步。从本质上说三聚氰胺具有同质性,各种工艺的产品质量差异并不明显,除用于电子级以外的其余领域。现对欧技高压法、加压气相淬法和新型中压法分析比较。 1.1 欧技高压法 液相反应生成三聚氰胺,精制过程需大量蒸汽是最大弱点,但尾气压力较高与尿素联产不影响水碳比,回收成本相对较低。该法反应快、体积小,不用催化剂。设备为高压、腐蚀大、材质要求高、一次性投资大,维修费用高。经过第一代、第二
3、代和第三代技术的演变改进,最新第四代技术尾气含水量为 10%,净尿素消耗为 1.43 吨 /吨。 1.2 新型中压法 气相催化反应生成三聚氰胺。以纯氨气作为流化载气,采用高温再生和低温气氨冷却。尾气压力高,联产尿素较易。理论上该法是最近乎完美的工艺,没有大型转动设备、没有道生系统,将三聚氰胺合成与水溶液尿素中压回收工段创新相结合设计。最大缺点,未经中试装置检验。 1.3 加压气相淬冷法 气相催化反应生成三聚氰胺。以结晶气为流化载气,经冷却、过滤、气相淬冷结晶、气固分离等过程直接得到三聚氰胺成品。投资省、费用低、压力适中、目前单套装 置产能达 5 万吨 /年,尾气回收与尿素联产容易。 2 三聚氰
4、胺的生产工艺分析 2.1 欧技高压法 该法反应压力高,液相反应中氨耗和蒸汽耗较高,产品需精制,但电耗低,系统运行和产品质量稳定,能实现长周期运行;尾气中的水碳比约 1.6,可联产尿素直接进入中压吸收工段;母液循环量大蒸汽消耗约 12 吨左右,最新的四代工艺也需 4 吨。 2.2 新型中压法 该法以纯氨作为流化气,提高反应器内的氨分压,减少反应器内脱氨产物的生成。流程简单、设备体积小、设备数量少、总投资低。无大型转动设 备电耗低,无道生系统安全性高,装置维修费用低。易于建设大型装置。用锅炉水降低反应气体温度,避免结晶点后移堵塞系统。采用与水溶液尿素系统一段相同的操作压力,生成的甲铵液可送尿素装置
5、回收使用。但目前国内没有一套中试装置,技术推广和应用没有实践检验。 2.3 加压气相淬冷法 该法是对常压法的改进和升级,合成压力适中,具有单套装置能力较大、投资省、运行成本低、操作稳定,装置运行周期相对较长,产品质量稳定等优点,是当今国内外较先进的技术,尾气回收采用小水溶液全循环法尿素装置回收生产熔融尿素,作为三聚 氰胺的原料补充循环使用,实现三胺尾气循环利用。 3 三聚氰胺生产工艺比较 3.1 工艺流程:欧技高压法工艺流程最长,设备台数最多;新型中压法流程和设备台数其次,无大型转动设备;加压气相淬冷法流程和设备台数最短,有大型转动设备。 3.2 合成环境:除欧技高压法是液相反应合成外,新型中
6、压法和加压气相淬冷法均为气相合成。 3.3 合成压力:欧技高压法 9MPa、新型中压法 1.8Mpa、加压气相淬冷法0.5Mpa。 3.4 合成温度:三种工艺均为 390-400 。 3.5 尾气回收:欧技高压法为 2.0 MPa,洗涤后冷凝成浓甲铵液送往小尿素装置回收尾气,尾气生产的熔融尿素可作为原料循环利用,也可返回大尿素装置造粒。新型中压法经结晶分离后的尾气,在氨精馏塔中用碳化氨水将二氧化碳完全吸收,制成浓度超过 75%的甲铵液外送。加压气相淬冷法为 0.35 MPa,可联产碳铵或洗涤后冷凝成浓甲铵液送往小尿素装置进行回收。 3.6 产品质量:欧技高压法是经过滤、结晶,最后烘干得产品,纯
7、度可达 99.8%,质量最好可用于电子级。加压气相淬冷法是在结晶器析出,成品被风机送入成品贮斗,纯 度也可达 99.8%,能满足全部领域需要。 3.7 吨产品单耗: 4、结语 三聚氰胺生产工艺技术路线,在生产上各有千秋,产品质量都能满足市场要求。从三聚氰胺行业来看,产品市场竞争愈演愈烈,而竞争的根本还是成本的竞争。经核算三聚氰胺成本不难发现,无论那种工艺三聚氰胺本体装置的生产成本相差甚微,而关键点就在回收尾气的利用上。尾气主要成分氨和二氧化碳是合成尿素的原料,而尿素又是合成三聚氰胺的主要原料,只有将二者进行有机结合,实现原料的循环利用,才能真正做到成本最小化和效益最大化。 选择合适的三聚氰胺合成和尾气回收工艺,必须因地、因企制宜,要充分利用企业现有的装置优势,采用节能环保型技术,才能赢得市场,创造好的效益。 参考文献 汪家铭 . 我国三聚氰胺发展概况及市场前景 J. 化工设计通讯, 2008, 34( 2): 15-22. 周泉水 . 三聚氰胺尾气回收装置技术经济总结 J. 氮肥, 35( 11),2007 年 11 月 陈海防 . 三聚氰胺装置与大尿素装置联产改造 J. 化学工业与工程, 2010 年 7 月