1、仪器分析试卷一一、填空题（20 分，每空 1 分）1. 常用的原子化方法分为 火焰原子化 和 非火焰原子化 。2. 紫外吸收光谱基本上反映的是分子中 生色团 及 助色团 的特征，所以它在研究化合物的结构中所起的主要作用是推测官能团以及 共轭体系的大小 。3. H2O 的振动自由度是 _ 3 ，在 IR 图上出现 3 _个吸收带。4. 气相色谱中两组分能否很好的分离主要决定于 固定相 的选择，其次决定于 实验操作条件 的选择，定性分析的依据是 保留值 ，定量分析的依据是 峰面积 。5. 原子吸收法是用 空心阴极灯 作为光源的，它的阴极由 被测 元素的材料组成，该光源属于一种 锐线 光源。6. 原
2、子吸收分析中的干扰主要有 物理 ， 化学 ， 电离 ， 谱线 和 背景 。7. 以测量沉积与电极表面的沉积物的质量为基础的方法称为 电重量分析法 。二、选择题（40 分，每题 2 分）1. 水分子有几个红外谱带，波数最高的谱带对应于何种振动 ( C)(A) 2 个，不对称伸缩 (B) 4 个，弯曲 (C) 3 个，不对称伸缩 (D) 2 个，对称伸缩2. 矿石粉末的定性分析，一般选用下列哪种光源为好（ B ）（A）交流电弧 （B）直流电弧 （C）高压火花 （D） 等离子体光源3. 原子吸收分析法中测定铷（Rb）时，加入 1钠盐溶液其作用是（ C ）（A）减少背景 （B）提高火焰温度 （C）减少
3、铷电离 （D）提高 Rb+的浓度4. 反应色谱柱柱型特性的参数是（ D ）（A）分配系数 （B）分配比 （C）相比 （D）保留值5. 在极谱分析中，所谓可逆波指的是（ A ）（A）氧化波与还原波具有相同的半波电位 （B）氧化波半波电位为正，还原波半波电位为负 （C）氧化波半波电位为负，还原波半波电位为正 （D ）都不是6. 光谱仪的线色散率常用其倒数来表示，即 mm ，此数值愈小，表示此仪器色散率愈（ A ）（A）大 （B） 小 （C）不确定 （D）恒定7. 空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素是（ C ）（A）阴极材料 （B）填充气体 （C）灯电流 （D）阳极材料8. 在吸光光度分析中，需
4、要选择适宜的读数范围，这是由于（A） （A）吸光度 A=0.70 0.20 时，误差最小 （B ）吸光度 A=10% 80%时，误差最小（C）吸光度读数越小，误差越小 （D）吸光度读数越大，误差越小9. 下列分子中，不能产生红外吸收的是（ D ）（A） CO （B） H2O （C） SO2 （D ） H2仪器分析10. 某化合物在紫外光区未见吸收带，在红外光谱的官能团区 34003200cm-1 有宽而强的吸收带，则该化合物最可能是（ C ）（A） 醛 （B） 伯胺 （C） 醇 （D） 酮11. 在电位滴定中，以 2E/V2V（E 为电位，V 为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线，滴定终点为（C ）
5、（A） 2E/V2 为最正值时的点 （B ） 2E/V2 为最负值时的点 （C） 2E/V2 为零时的点 （D） 2E/V2 接近零时的点12. 原子吸收光谱线的络仑磁变宽是由下列那种原因产生的（C）（A） 原子的热运动 （B）原子在激发态时的停留时间（C） 原子与其它粒子的碰撞 （D）原子与同类原子的碰撞13. 根据色谱速率理论，当载气流速较低时，影响柱效的主要因素是（C ）（A） 分子扩散 （B） 涡流扩散 （C） 传质阻力 （D） 柱长14. 下列化合物中含有 n*，*，*跃迁的化合物是（ B ）（A） 一氯甲烷 （B） 丙酮 （C） 丁二烯 （D） 二甲苯15. ClCH=CH2（19
6、0nm）比 H2C=CH2（185nm）吸收波长长 5nm，其主要原因是（ B ） （A） 共轭作用 （B） 助色作用 （C） 溶剂效应 （D）中介效应16. 下列参数中，会引起分配系数变化的是（B ）（A）柱长缩短 （B）固定相改变 （C）流动相速度增加 （D）相比减小17. 不能被氢火焰检测器检测的组分是：（ A ）（A） 四氯化碳 （B）烯烃 （C） 烷烃 （D） 醇系物18. 不影响速率方程式中分子扩散项大小的因素（ D ）（A） 载气流速 （B） 载气相对分子质量 （C） 柱温 （D） 柱长19. 电位分析法主要用于低价离子测定的原因是（D ）（A） 低价离子的电极易制作，高价离子的
7、电极不易制作 （）高价离子的电极还未研制出来 （）能斯特方程对高价离子不适用 （D ）测定高价离子的灵敏度低和测量的误差大20. 气相色谱法测定啤酒中微量硫化物的含量，最合适的检测器（ C ）（A）热导池 （B）电子捕获 （C）火焰光度 （D）紫外三、简答题1. 原子发射光谱分析所用仪器装置由哪几部分构成？其主要作用是什么？2. 控制电位库仑分析法和库仑滴定法在分析原理上有何不同？3. 请预测在正相色谱与反相色谱体系中，组分的出峰次序。4. 在极谱分析法中，为什么要使用汞微电极？1. 答：原子发射光谱分析所用仪器装置通常包括光源，分光仪和检测器三部分。光源作用是提供能量，使物质蒸发和激发。分光
8、仪作用是把复合光分解为单色光，即起分光作用。检测器是进行光谱信号检测。仪器分析2. 答：控制电位库仑分析法是直接根据电解过程中所消耗的电量来求得被测物质含量的方法。而控制电流库仑分析法即库仑滴定法是以 100的电流效率进行电解，使在电解中产生一种物质（库仑滴定剂），库仑滴定剂与被测物质进行定量化学反应，反应的化学计量点可借助于指示剂或其它电化学方法来指示。3. 答：在正相色谱体系中，组分的出峰次序为：极性弱的组分，在流动相中溶解度较大，因此 k 值小，先出峰。极性强的组分，在固定相中的溶解度较大，因此 k 值大，后出峰。在反相色谱中组分的出峰次序为：极性弱的组分在固定相上的溶解度大，k 值大，
9、后出峰。而极性强的组分在流动相中的溶解度大，k 值小，所以先出峰。4. 答：因为汞微电极具有如下一些优点：a) 滴汞电极由于汞滴不断滴落，使电极表面保持新鲜，重现性好。b) 汞与许多金属生成汞齐，降低了这些金属的析出电位，使许多金属都能用极谱法测定。c) 氢在汞电极上有较大的过电位，其析出电位一般负于 1.2V，即使在酸性溶液中，氢波也不产生干扰。d) 滴汞电极表面积很小，因此电解时的电流密度很大，易于产生浓差极化现象。四、计算题（12 分，每题 6 分）1. 已知物质 A 和 B 在一根 30.00 cm 长的柱上的保留时间分别为 16.40 min 和 17.63 min。不被保留组分通过
10、该柱的时间为 1.30 min。峰底宽度分别为 1.11 min 和 1.21 min，计算：（1）柱的分离度；（2）柱的平均塔板数；（3）达到 1.5 分离度所需的柱长度。解 ：（1）柱的分离度R = 2（17.63 - 16.40）/（1.11 + 1.21）= 1.06（2）柱的平均塔板数n = 16 (16.40 /1.11)2 = 3493 n = 16 (17.63 /1.21)2 = 3397n 平均 = （3493 + 3397）/ 2 = 3445（3）达到 1.5 分离度所需的柱长度R1 / R2 = ( n1 / n2 )1/2 n2 = 3445 (1.5 / 1.06
11、)2 = 6898L = nH = 6898(300 /3445) = 60 cm 2. 将 Cl-选择电极和饱和甘汞电极放入 0.0010molL-1 的 Cl-溶液中，25时测得电动势为 0.200V。用同样的两个电极，放入未知的 Cl-溶液中，测得电动势为 0.318V。计算未知液中 Cl-的浓度。 （假定两个溶液的离子强度接近，Cl 电极作正极）解：根据 pH 计算公式 0.59.02318./059. nEpcsxsxCx=1.010-5molL-1 仪器分析五、推断题（8 分）某化合物的分子式为 C8H7N，试根据其红外光谱图，推测其结构。试卷二一、填空题（20 分，每空 1 分）
12、1. 原子吸收分光光度计主要由 光源 ， 原子化器 ， 单色器 以及 检测显示系统 四个部分组成。2. pH 玻璃电极属于 非晶体膜电极 电极，氟电极属于 单晶膜电极 电极。3. 常用的原子化方法分为 火焰原子化 和 非火焰原子化 。4. 在进行光谱定性分析时，夹缝宽度宜_小_ ，原因是 减小谱线间重叠干扰 ；而在定量分析是，夹缝宽度宜 _大_ ，原因是_提高谱线强度_。5. 当羰基邻位连有电负性大的原子或吸电子基团时，由于诱导效应使特征频率 减小 。随着取代原子电负性的增大或取代数目的增加，诱导效应越 强 ，吸收峰向 小 波数移动的程度越显著。6. 紫外吸收光谱基本上反映的是分子中 生色团
13、及 助色团 的特征，所以它在研究化合物的结构中所起的主要作用是推测官能团以及 共轭体系的大小 。7. H2O 的振动自由度是 _ 3 ，在 IR 图上出现 3 _个吸收带。二、选择题（40 分，每题 2 分）1. 下列分子中，不能产生红外吸收的是：（ D ）（A） CO （B） H2O （C） SO2 （D ） H22. 丙酮的紫外吸收光谱中，对于吸收波长最大的那个吸收峰，在下列四种溶剂中吸收波长最短的是（ D ）（A） 环己烷 （B） 氯仿 （C） 甲醇 （D） 水3. 某化合物在紫外光区未见吸收带，在红外光谱的官能团区 34003200cm-1 有宽而强的吸收带，则该化合物最可能是（ C
14、）（A） 醛 （B） 伯胺 （C） 醇 （D） 酮4. 原子吸收光谱线的络仑磁变宽是由下列那种原因产生的（C）（A）原子的热运动 （B）原子在激发态时的停留时间H3CN仪器分析（C）原子与其它粒子的碰撞 （D）原子与同类原子的碰撞5. 在原子吸收光谱中，对于碱金属元素，可选用 （ B ）（A） 化学计量火焰 （ B） 贫燃火焰 （C） 电火花 （D） 富燃火焰6. 在电位滴定中，以 2E/V2V（E 为电位，V 为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线，滴定终点为（C ）（A） 2E/V2 为最正值时的点 （B ） 2E/V2 为最负值时的点 （C） 2E/V2 为零时的点 （D） 2E/V2 接近零时
15、的点7. 气相色谱法测定啤酒中微量硫化物的含量，最合适的检测器（ C ）（A）热导池 （B）电子捕获 （C）火焰光度 （D）紫外8. 衡量色谱柱效能的指标是：（ C ）（A）相对保留值 （B）分离度 （C）塔板数 （D）分配系数9. 下列化合物中含有 n*，*，*跃迁的化合物是（ B ）（A） 一氯甲烷 （B） 丙酮 （C） 丁二烯 （D） 二甲苯10. ClCH=CH2（190nm）比 H2C=CH2（185nm）吸收波长长 5nm，其主要原因是（ B ） （A） 共轭作用 （B） 助色作用 （C） 溶剂效应 （D）中介效应11. SO2 分子的红外活性震动形式数目为（ B ）：（A） 2
16、（B） 3 （C） 4 （D） 512. 某化合物的红外光谱上 3000-2800cm-1、1450cm -1、1375cm -1 和 720cm-1 等处有主要吸收带，该化合物可能是 ( A ) （A） 烷烃 （B） 烯烃 （C） 炔烃 （D）芳烃13. 在原子吸收光谱法中，对光源进行调制的目的是（ C ）（A）校正背景干扰 （B）消除物理干扰 （C）消除原子化器的发射干扰 （D）消除电离干扰14. 原子吸收光谱法中背景干扰主要表现为（ C）（A） 火焰中待测元素发射的谱线 （B）火焰中干扰元素发射的谱线 （C）火焰中产生的分子吸收 （D）光源产生的非振线 15. 下列参数中，会引起分配系数
17、变化的是（B ）（A）柱长缩短 （B）固定相改变 （C）流动相速度增加 （D）相比减小16. 不能被氢火焰检测器检测的组分是：（ A ）（A） 四氯化碳 （B）烯烃 （C） 烷烃 （D） 醇系物17. 不影响速率方程式中分子扩散项大小的因素（ D ）（A） 载气流速 （B） 载气相对分子质量 （C） 柱温 （）D 柱长18. 荧光分析法是通过测定（C ) 而达到对物质的定性或定量分析。（A） 激发光 （B） 磷光 （C） 发射光 （D） 散射光19. 当电位读数误差为 1mV 时，引起的测量相对误差( A )（A）对一价离子为 3.9%；对二价离子为 7.8% 仪器分析（B）对一价离子为 7.
18、8%；对二价离子为 3.9%（C）对各种离子均为 3.9% （D）对各种离子均为 7.8%20. 提高库仑滴定准确度的关键因素之一是( D )（A）保持电压恒定 （B）保证足够的电解时间 （C）加入支持电解质 （D）保证高的电流效率三、简答题（20 分，每题 5 分）假设下列电池两个溶液的浓度相同，且溶液的活度系数很接近，请通过计算说明此锌铜电池的电动势是多少，并指明电极的正负。（ ）V37.0E,761.0E0Cu/0Zn/ 22 Cu|Cu2+Zn2+|Zn解：根据两个电极反应，分别求得其电极电位为： 222 CunFRT0u/Cu/ la和 222 ZnZ/Zn/E电池的电动势为：V10
19、.ClnF2RTlFT2 222uZnCuZn0u/0/Lcel aEcell bc(2)cba(3)bac(4)cab3.可见光的能量应为( 4)(1)1.241041.2410 6eV(2)1.4310271eV(3)6.23.1eV(4)3.11.65eV4.电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的( 2)(1)能量越大(2)波长越长(3)波数越大(4)频率越高5.荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度( 1)(1)高(2)低(3)相当(4)不一定谁高谁低6.三种原子光谱(发射、吸收与荧光)分析法在应用方面的主要共同点为(2 )(1)精密度高,检出限低(2)用于测定无机元素(3)线
20、性范围宽(4)多元素同时测定7.当弹簧的力常数增加一倍时,其振动频率(3 )(1)增加 倍(2)减少 倍( 3)增加 0.41 倍(4) 增加 1 倍8.请回答下列化合物中哪个吸收峰的频率最高？( 4)9.下列化合物的 1HNMR 谱,各组峰全是单峰的是(3 )(1)CH3-OOC-CH2CH3(2)(CH3)2CH-O-CH(CH3)2(3)CH3-OOC-CH2-COO-CH3(4)CH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH310.某化合物的相对分子质量 Mr=72,红外光谱指出,该化合物含羰基,则该化合物可能的分子式为( 4)(1)C4H8O(2)C3H4O2(3)C3H6N
21、O(4)(1)或(2)11.物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于(3 )(1)分子的振动(2)分子的转动(3)原子核外层电子的跃迁(4)原子核内层电子的跃迁12.磁各向异性效应是通过下列哪一个因素起作用的? ( 1)(1)空间感应磁场(2)成键电子的传递(3)自旋偶合(4)氢键13.外磁场强度增大时,质子从低能级跃迁至高能级所需的能量(1 )(1)变大(2)变小(3)逐渐变小(4)不变化仪器分析14.某化合物在一个具有固定狭峰位置和恒定磁场强度 B 的质谱仪中分析,当加速电压 V 慢慢地增加时,则首先通过狭峰的是:( 4)(1)质量最小的正离子 (2)质量最大的负离子(3)质荷比最低的正离子
22、(4)质荷比最高的正离子15.某化合物 Cl-CH2-CH2-CH2-Cl 的 1HNMR 谱图上为( 4)(1)1 个单峰(2)3 个单峰(3)2 组峰:1 个为单峰,1 个为二重峰(4)2 组峰:1 个为三重峰,1 个为五重峰二、填空题(共 15 题 33 分)1.当一定频率的红外光照射分子时，应满足的条件是_红外辐射应具有刚好满足分子跃迁时所需的能量_和_分子的振动方式能产生偶极矩的变化。_才能产生分子的红外吸收峰。2.核磁共振的化学位移是由于_核外电子云所产生的屏蔽作用的大小不同_而造成的化学位移值是以_ TMS（四甲基硅烷）(=0)_为相对标准制定出来的。3.拉曼位移是_，它与_无关
23、，而仅与_。4拉曼光谱是_光谱，红外光谱是_光谱；前者是由于_产生的，后者是由于_产生的；二者都是研究_，两种光谱方法具有_。5.带光谱是由_分子中电子能级、振动和转动能级的跃迁_产生的,线光谱是由_原子或离子的外层或内层电子能级的跃迁_产生的。6.在分子荧光光谱法中,增加入射光的强度,测量灵敏度_增加(或提高,或增大)- ，原因是_荧光强度与入射光强度呈正比_7.在分子（H 3） 2H 2中,它的发色团是_ _,在分子中预计发生的跃迁类型为_ *n *n * *_。8.在原子吸收法中,由于吸收线半宽度很窄,因此测量_积分吸收_有困难,所以用测量_峰值吸收系数_来代替.9.高分辨质谱仪一个最特
24、殊的用途是获得化合物_精确的相对分子质量、分子式、化合物的大致类型_。10.用原子发射光谱进行定性分析时,铁谱可用作_谱线波长标尺来判断待测元素的分析线_。11.当浓度增加时,苯酚中的 OH 基伸缩振动吸收峰将向_低波数_方向位移.12.苯上 6 个质子是_化学_等价的，同时也是_磁_等价的。13.核磁共振波谱中,乙烯与乙炔,质子信号出现在低场是 乙稀 14. CO2经过质谱离子源后形成的带电粒子有 CO2+ 、CO +、C +、CO 22+等，它们经加速后进入磁偏转质量分析器，它们的运动轨迹的曲率半径由小到大的次序为_因为：CO2+、CO +、C +、CO 22+ m/z44281222 次
25、序为：C +、CO 22+、CO +、CO 2+_。仪器分析15.在核磁共振波谱法中,记录纸上横坐标自左向右对应于扫描磁场由_弱_变_强_,故称横坐标左端为_低_场,右端为_高_场。三、计算题(共 2 题 15 分)1.计算化合物（如下式）的紫外光区的最大吸收波长。解：根据 WoodWardFieser 规则计算 母体基 214nm 环外双键525 烷基取代735 延长一个共轭双键 30 304nm2. 将含有色组分 X 的 500mg 试样溶解并稀释至 500mL。取此溶液的一部分在 1.00cm 的吸收池中,于 400nm 处测得吸光度为 0.900。将 10.0mg 纯 X 溶于 1L
26、相同的溶剂中,按同样的操作在 0.100cm 的吸收池中测得吸光度是 0.300,试求原试样中 X 的质量分数。解： cs（10.01）10 -31.0010 -20.900 a1.00cx0.300 a0.1001.0010-2解之: cx3.0010 -33.0010 -3已知试样的 c5005001.00所以（ cx c）（3.0010 -31.00）3.010 -3四、综合题(共 4 题 35 分)1（5 分）试分析 13C-NMR 与 1H-NMR 图谱的差别及其原因。2欲检测小白鼠血液中有毒金属元素 Cd 的含量，请：（1）写出你认为最佳的仪器分析方法；（AAS,DPP,ASV 方
27、法均可）（2）扼要说明所提方法的原理及样品预处理的大致过程。试卷四一、 单项选择题（46 分，每小题 2 分，第 9 小题两空各 1 分）1、在原子发射光谱分析（简称 AES）中，光源的作用是对试样的蒸发和激发提供所需要的能量。若对某种低熔点固体合金中一些难激发的元素直接进行分析，则应选择（ 3 ） 。直流电弧光源，交流电弧光源，高压火花光源，电感耦合等离子体（简称 ICP）光源2、在 AES 分析中，把一些激发电位低、跃迁几率大的谱线称为（ 2 ） 。共振线，灵敏线，最后线，次灵敏线3、待测元素的原子与火焰蒸气中其它气态粒子碰撞引起的谱线变宽称为（ 2 ） 。多普勒变宽，罗伦兹变宽，共振变宽
28、，自然变宽4、在原子吸收光谱（简称 AAS）分析中，把燃助比与其化学反应计量关系相近的火焰称作（ 1 ） 。中性火焰，富燃火焰，贫燃火焰，等离子体炬焰5、为了消除 AAS 火焰法的化学干扰，常加入一些能与待测元素（或干扰元素）生成稳定络合物的试剂，从而使待测元素不与干扰元素生成难挥发的化合物，这类试剂叫（ 3 ） 。仪器分析消电离剂，释放剂，保护剂，缓冲剂6、为了同时测定废水中 ppm 级的 Fe、Mn、Al、Ni、Co、Cr，最好应采用的分析方法为（ 1 ） 。ICP-AES，AAS，原子荧光光谱（AFS） ，紫外可见吸收光谱（UV-VIS）7、在分子吸收光谱中，把由于分子的振动和转动能级间
29、的跃迁而产生的光谱称作（ 3 ） 。紫外吸收光谱（UV） ，紫外可见吸收光谱，红外光谱（IR） ，远红外光谱8、双光束分光光度计与单光束分光光度计比较，其突出的优点是（ 3 ） 。可以扩大波长的应用范围，可以采用快速响应的探测系统，可以抵消吸收池所带来的误差，可以抵消因光源的变化而产生的误差9、在下列有机化合物的 UV 光谱中，C=O 的吸收波长 max 最大的是（ 2 ） ，最小的是（ 3 ） 。OOH OCH3O OCH3CH2 10、某物质能吸收红外光波，产生红外吸收光谱图，那么其分子结构中必定（3） 。含有不饱和键，含有共轭体系，发生偶极矩的净变化，具有对称性11、饱和酯中 C=O 的
30、 IR 伸缩振动频率比酮的 C=O 振动频率高，这是因为（ 4 ）所引起的。 I 效应， M 效应， I M12、具有组成结构为： 光源 单色器 吸收池 检测器 的分析仪器是（ 3 ）光谱仪。 AES，AAS，UV-VIS，IR13、氢核发生核磁共振时的条件是（ 4 ） 。 E = 2 H0， E = h 0， E = H0， 0 = 2 H0 / h14、在下列化合物中，用字母标出的亚甲基和次甲基质子的化学位移值从大到小的顺序是（ 3 ） 。H3CH2CCH3a H3CHCCH3b H3CH2CClc H3CH2CBrdCH3，15、在质谱（MS）分析中，既能实现能量聚焦又能实现方向聚焦，并使不同 的离子依次em到达收集器被记录的静态质量分析器是指（ 2 ）质谱仪。单聚焦，双聚焦，飞行时间，四极滤质器16、一般气相色谱法适用于（ 3 ） 。任何气体的测定，任何有机和无机化合物的分离测定，无腐蚀性气体与在气化温
