1、第二章 误差和分析数据处理思考题 1指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 砝码受腐蚀；天平的两臂不等长；容量瓶与移液管不准确；在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀；试剂含被测组分；试样在称量过程中吸湿；化学计量点不在指示剂的变色范围内；分光光度测定中，吸光度读数不准（读数误差） ；分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符；pH 测定中，所用的基准物不纯。答： 系统误差仪器误差，校准砝码 系统误差仪器误差，校准天平 系统误差仪器误差，做校正实验，使其体积成倍数关系 系统误差方法误差，做对照实验，估计分
2、析误差并对测定结果加以校正 系统误差试剂误差，做空白试验，减去空白值 系统误差操作误差，防止样品吸水，用减重法称样，注意密封 系统误差方法误差，改用合适的指示剂，使其变色范围在滴定突跃范围之内 仪器误差 系统误差仪器误差，校正仪器波长精度 系统误差试剂误差，校准基准物3. 说明误差与偏差、准确度与精密度的区别答：误差是准确度的表示，是实测值与真实值偏离程度，而偏差是精密度的表示，是平行测量间的相异程度；准确度表示测量结果的正确性，精密度表示测量结果的重复性和重现性，精密度是准确度的前提条件。7. 为什么统计检测的正确顺序是：先进行可疑数据的取舍，再进行 F 检验，在 F 检验通过后，才能进行
3、t 检验答：精确度为准确度的前提，只有精确度接近，准确度检验才有意义。第三章 滴定分析法概论思考题3.下列物质中哪些可用直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？为什么？答：直接法：K 2Cr2O7, NaCl, AgNO3 有可以直接配制的基准物质间接法： NaOH, H2SO4, HCl, Na2S2O3, KMnO4性质不稳定，无对应基准物质5.若用硼砂 Na2B4O710H2O 基准物长期保存在硅胶干燥器中,当用其滴定 HCl 溶液浓度，则结果是偏高还是偏低？ 答：长期放于干燥器中结晶水会逐渐消失，即 m 会减小，根据 CHCl=m/MV 可知，用其滴定 HCl，结果会偏低。6. 写出
4、下列物质溶液的电荷平衡（1）H 2SO4电荷平衡式：H + = OH- + HSO4- + 2SO42- （2）H 3AsO4电荷平衡式： H+ = OH- + H2AsO4- + 2HAsO42- + 3AsO43-（3）MgBr 2电荷平衡式：H + + 2Mg2+ = OH- + Br-7.写出下列物质在水溶液的质量平衡式（总浓度为 c）（1）Mg(OH) 2 ： Mg = c OH -H+ =2c（2）Zn 2（Fe(CN) 6）： Zn 2+ = 2CC=Fe(CN)64-+Fe(CN)53-+Fe(CN)42-+Fe(CN)3-+Fe(CN)2+FeCN+Fe2+（3）NaH 2P
5、O4 ：Na + = C C = H3PO4 + H2PO4- + HPO42- + PO43-第四章 酸碱滴定法思考题1. 从质子理论来看下面各物质对分别是什么？ 哪个是最强酸？哪个是最强碱？试按强弱顺序把他们排列起来答：HAc（Ac -）Ka=1.7510 -5； H3PO4（H 2PO4-）Ka 1=7.5210-3；NH3（NH 4+） Ka=5.710-10； HCN（CN -）Ka=6.210 -10HF（F -）Ka=6.810 -4； （CH 2） 6N（CH 2） 6NH+）Ka=1.4 10-9HCO3-（CO 3-）Ka 2=5.6110-11酸的强弱顺序：H3PO4 H
6、F HAc (CH2)6N4H+ HCN NH4+ HCO3- 碱的强弱顺序：CO3- NH3 CN- （CH 2） 6N4 Ac- F- H2PO4-2. 写出下列物质在水溶液中的质子条件式答：(1)NH 4CN HCN + H3O+ = NH3 + OH-(2)Na2CO3 2H2CO3 + HCO3- + H3O+ = OH-(3)(NH4)2HPO4 2H3PO4 + H2PO4- + H3O+ = NH3 + OH-+PO43-(4) (NH4)3PO4 3H3PO4 + 2H2PO4- +HPO42-+H3O+ = NH3 + OH-(5) NH4H2PO4 H3PO4 + H3O
7、+ = NH3 + HPO42- +2PO43-+OH-3. 欲配制 pH 为 3 的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱二氯乙酸（1.30）一氯乙酸（2.86） 甲酸（3.74 ） 乙酸（4.76） 苯酚（9.95）答：选一氯乙酸（缓冲溶液 pHpKa=2.86）5. NaOH 标准溶液吸收了空气中的 CO2,当用于滴定（1）强酸；（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？答：（1）滴定强酸时：a. 若用甲基橙为指示剂，终点 pH4，消耗 2mol 强酸，即 2molNaOH 与 CO2 反应生成 1molNaCO3 仍消耗 2mol 强酸，基本无影响 ； b.若用酚酞作指示剂，终点 pH9，生
8、成 NaHCO3，即 2molNaOH 与 CO2 反应生成 1molNaCO3 只消耗 1mol 强酸，有显著影响。(2)滴定弱酸时：只能用酚酞作指示剂，有显著影响。由 得：用 NaOH 滴定HclNaOclVHCl， VNaOH，C HCl 偏高；用 HCl 滴定 NaOH，V Hcl，C HCl 偏高。6. 标定 HCl 溶液浓度时，若采用（1）部分风化的 Na2B4O710H2O;(2)部分吸湿的 Na2CO3;(3)在 110烘过的 Na2CO3，则标定所得的浓度偏低、偏高还是准确？为什么？ 答：（1）偏低。因为若采用部分风化的 Na2B4O710H2O;则 m Na2B4O7 增加
9、，所消耗 HCl 的体积增加。根据 ，V HCl , CHCl 降低。247210NaHHCl ClmcM（2）偏高。 因为采用部分吸湿的 Na2CO3; Na2CO3的有效量减少，滴定所消耗的 HCl 体积减少。根据 , VHCl , , CHCl 增加。23NaOHClHClc（3）不影响7. 下列各酸，哪些能用 NaOH 溶液直接滴定？哪些不能？如能直接滴定，计算各滴定突跃的 pH 值，并选合适的指示剂？蚁酸（HCOOH） Ka = 1.810 -4硼酸（H 3BO3） Ka 1 = 5.410-10琥珀酸（H 2C4H4O4） Ka 1 = 6.910-5 , Ka2 = 2.510-
10、6枸橼酸（H 3C6H5O7） Ka1 = 7.210-4 , Ka2 = 1.710-5 , Ka3 = 4.110-7顺丁烯二酸 Ka 1 = 1.510-2 , Ka2 = 8.510-7 邻苯二甲酸 Ka 1 = 1.310-3 , Ka2 = 3.010-6 解：设 Cb = Ca = 0.10 mol/L，V a = 20.00 ml(1) 甲酸（ HCOOH） Ka = 1.7710-4Ca Ka 10-8，能被准确滴定计量点产物：HCOO 一元弱碱 641108.2.07. baWOH7.56.lg068.1lgp选酚酞指示剂23.87.5014pH(2) 硼酸 H3BO3 K
11、a1 = 5.810-10，K a2 = 1.810-13，K a3 = 1.610-14，Ca Ka1 10-8，C a Ka2 10-8，K a1 / Ka2 10-8，C a Ka2 10-8，C a Ka3 10-8，K a1 / Ka2 10-8，C a Ka2 10 -8，K a1 / Ka2 104可准确分步滴定，有两个滴定突跃。第一计量点：产物 NaHA 两性物质选 甲 基 橙 指 示 剂13.472.0lg4 /1072.105.421 pH Lmola第二计量点：产物 Na2A 二元弱碱选 酚 酞 指 示 剂39.61.4.lg5 /10462.055742 pHpOolCKbaW邻苯二甲酸 Ka 1 = 1.310-3 , Ka2 = 3.010-6 Ca Ka1 10-8， Ca Ka2 10-8，K a1 / Ka2 RfB RFc
