1、1（各位同学：以下题目来自各高校考研卷，插图来自几米照相本子 ，祝做题愉快_）第一章 绪论1 （中科院 2012） 标准溶液是指已知浓度的溶液；得到标准溶液的方法有直接法和标定法。2. （北京大学 2013 期末考试）滴定分析存在终点误差的原因- ( A ) (A) 指示剂不在化学计量点变色 (B) 有副反应发生 (C) 滴定管最后估读不准 (D) 反应速度过慢 第二章 采样和分解1 （北科大 2011）现测定牛奶中蛋白质含量的国标方法（GB/T5009. 5 2003）采用的是凯氏定氮法： (1).简述凯氏定氮法的基本原理。 P35 页倒数第二段(2).解释加“三聚氰胺”可以使蛋白的检测值提
2、高的原因。三聚氰胺结构式： ，据此可知三聚氰胺含氮量高，而克达尔法无法将其中的 N 和蛋白质中的 N 加以区分，造成测得数值偏高。(3).从分析化学角度，你认为如何能够检测出蛋白质的真值？ 谈谈你的看法。*（仅作了解） ，利用质谱、色谱技术的联用。亲爱的老师，你永远不会知道，教师墙角有一个小洞。风会吹过来，雨会泼进来，可以看见蝴蝶在花间飞舞，彩虹浮现，可以看见独角兽飞上过弦月，流星不断地划过夜空，太空战士登陆火星。亲爱的老师，这些我永远不会让你知道2第三章 化学计量学1. （2013 北科大） 以下关于随机误差的叙述正确的是： BA、大小误差出现的概率相等 B、正负误差出现的概率相等 C、正误
3、差出现的概率大于负误差 D、负误差出现的概率大于正误差2.（厦门大学 2007）对置信区间的正确理解是：（B） （A）一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的范围 （B）一定置信度下以测定平均值为中心包括总体平均值的范围 （C）总体平均值落在某一可靠区间的概率（D）一定置信度下以真值为中心的可靠范围3 （中科院 2012） 某人测定纯明矾后报出结果， =10.790.04（%） （置信度为 95%） ，你对此表达的理解是有 95%的把握声明， 10.75%,10.81%这一数值区间范围包含总体平均值（10.75%,10.81%这一数值区间范围包含总体平均值的概率是 95%） 。已知理论值为 1
4、0.77%，而测定的平均值为 10.79%，其差别是由 系统误差引起的。4、 （2014 北科大）0.01605 取三位有效数字为。0.0160;21.505 取两位有效数字为 22。5 （2014 北科大）若测定的随机误差小，则精密度一定高 （高、低、或不一定） ，而准确度不一定（高、低、或不一定） 。6 （中科院 2012） 标定 HCl 溶液的浓度时，可用 Na2CO3 或 Na2B4O710H2O 为基准物质。若 Na2CO3 吸水，则标定结果偏高 （偏高、偏低或无影响） ，若 Na2B4O710H2O 结晶水部分失去，则标定结果偏低 （偏高、偏低或无影响） 。若两者不存在上述问题，则
5、选用Na2B4O710H2O 作为基准物质更好，原因是分子量大，相对误差小。7. （北京大学 2013 期末考试）为消除分析方法中的随机误差, 可采用的方法是- ( D )(A) 对照试验 (B) 空白试验 (C) 校准仪器 (D) 增加测定次数8. （华南理工 2006）下列各数中有效数字位数为四位的是： （ A ）A. wCaO=25.30% B. H =0.0235 mol/L C. pH=10.46 D. 420Kg9. （北科大 2012） 测得某溶液 pH 值为 2.007，该值具有_1_位有效数字10.（北科大 2012）某实验室常年测定一种铁矿石中铁的质量分数 w(Fe)/%，
6、已知=0.15，=58.24%，分析结果出现在 57.94% 58.54%范围内的概率为 95.44%，那大于58.54%的测量值出现的概率为 2.28%，如果测定 130 次，那么大于 58.54%的测量值可能有_3_个。3第五章 酸碱滴定1 (北京科技大学 2014)用 0.1 mol/L HCl 滴定 0.1 mol/L NH3 水(pKb = 4.7)的 pH 突跃范围为 6.34.3, 若用 0.1 mol/L HCl 滴定 0.1 mol/L pKb = 2.7 的某碱, pH 突跃范围为-(C) A、 6.32.3 B、 8.32.3 C、 8.34.3 D、 4.36.32 （
7、北京科技大学 2014）在下列多元酸或混合酸中，用 NaOH 溶液滴定时出现两个滴定突跃的是-( C ) (课堂上讲的有误，请注意硫化氢的 Ka2 太小，没有突跃，磷酸最后 Ka3 也是)A、 H 2S (Ka1 = 1.310-7， K a2 = 7.110-15) B、 H 2C2O4 (Ka1 = 5.910-2， K a2 = 6.410-5) C、 H 3PO4 (Ka1 = 7.610-3, Ka2 = 6.310-8，K a3 = 4.410-13 ) D、 HCl+一氯乙酸 (一氯乙酸的 Ka = 1.410-3) 3 （中科院 2012） 共轭酸碱对的 Ka 和 Kb 的关系
8、是（C）A Ka=Kb B KaKb=1 C KaKb= KW D Ka/Kb= KW4. （北科大 2011）若滴定剂与被测物溶液浓度均增大十倍, NaOH 滴定 HCl 的滴定突跃pH 增加 2, NaOH 滴定 HAc 的滴定突跃 pH 增加 1（我知道了，按照 P143 计算就可以，你觉得呢？） 。(填 pH 增加多少、减少多少或不变 ) 5 （中科院 2012） 平均活度系数依赖于存在的所有电解质的浓度 和它们的每个离子的电荷个数 ，而与它们的化学性质无关。6 （厦门大学 2007） 用 0.1000mol/LNaOH 溶液滴定 0.1000mol/L 某弱酸 HA，当滴定完成一半时
9、，溶液对应的 pH 为 5.00.试计算化学计量点的 pH，并指出滴定时应选择什么指示剂？pH=pKa+lgc(A-)/(HA), 5=pKa+0=pKa, 则 pKb=14-5=9化学计量点 pOH=（0.0510 -9） 0.5=5.15， pH=8.85酚酞7、 （中山大学题库）用 0.1 mol/L 的 HCl 滴定同浓度的 NaOH 的 pH 突跃范围为 9.7-4,3，若 HCl 和 NaOH 的浓度均增大 10 倍，则 pH 的突跃范围是（ 10.7-3.3 ）8. （北京大学期末考试 2013）标定 NaOH 溶液浓度时所用的邻苯二甲酸氢钾中含有少量的邻苯二甲酸, 将使标出的
10、NaOH 浓度较实际浓度-4- ( A ) (A) 偏低 (B) 偏高 (C) 无影响 (D) 不确定9. （北京大学期末考试 2013）用 0.10 molL-1 HCl 标准溶液滴定 0.10 molL-1 乙酸胺(pKb=4.50)时, 应选用的指示剂是- ( D ) (A) 甲基橙(pKa=3.4) (B) 溴甲酚绿(pKa=4.9)(C) 酚红(pKa=8.0) (D) 酚酞(pKa=9.1) 10.（厦门大学 2007）0.20mol/LHCl 溶液与下列何种物质组成的缓冲溶液，其pH=5.5：（ D） 已知：CH3COOH 的 pKa=4.76；NH3 的 pKa=4.75；（C
11、5H5N）的 pKb=8.74； （CH2）6N4H+的 pKa=5.13； （A） 吡啶（C5H5N） （B） CH3COOH （C ） NH3 （D） （CH2）6N4H+11.(华东师大 2008) 0.05mol/L 的氨水，pKb=4.63，溶液的 pH=（8.1）12. （华南理工 2006） . 用 0.1mol/L 的 HCl 滴定 0.1mol/L 的 NaOH 的 pH 突跃范围是9.74.3，则用 0.01mol/L 的 HCl 滴定 0.01mol/L 的 NaOH 的 pH 突跃范围是： CA. 9.74.3 B. 8.74.3 C. 8.75.3 D. 10.73.
12、313. （华南理工 2006）8. H 3PO4 的 pKa1pKa3 分别为 2.12，7.20，12.4。当 H3PO4 的 pH 为7.30 时，溶液中主要存在形式为 （ A ）A. H2PO4-+ HPO42- B. HPO42- C. H2PO4- D. HPO42- + PO43- 14 （华南理工 2006）浓度为 c (mol/L)的 NH4H2PO4 溶液的质子平衡方程为：_H +H3PO4=OH-+NH3+HPO42-+2PO43-_。15. （北科大 2012） 用 NaOH 溶液滴定 HCl 溶液以测定 NaOH 与 HCl 的体积比。今选甲基橙为指示剂测得 V(Na
13、OH)/V(HCl) = 1.005, 而选酚酞为指示剂测得 V(NaOH)/V(HCl)= 1.012 , 其主要原因是_酚酞 pKa 比甲基橙 pKa 大，变色点 pH 比甲基橙大，所以滴定用掉的 NaOH 多。5天要暗了，最后一道夕阳的余光即将消逝。那场球赛，我们一败涂地，大家垂头丧气地默默离开。我们还是做出胜利的手势吧！多年以后，谁会记住那场令人沮丧的球赛呢？只会看见相片里我们灿烂的笑容。第六章 络合滴定1 （中科院 2012） 金属离子 M 与 L 生成逐级配位化合物 ML、ML2MLn，下列关系式中正确的是 （ D ）A MLn=MLn B MLn=KnML C MLn=nMnL
14、D MLn=nM L n2 （中科院 2012） 指出下列叙述中错误的结论（D ）A 酸效应使配合物的稳定性降低B 水解效应使配合物的稳定性降低 C 配位效应使配合物的稳定性降低 D 各种副反应均使配合物的稳定性降低3 （中科院 2012）草酸与 Al3+的逐级稳定常数 lgK1=7.26，lgK 2=5.74，lgK 3=3.30。则累积稳定常数 lg2 为 _13_。总稳定常数 lg 总 为_16.3_ 。4 （北科大 2011）叙述 Na2H2Y 溶液以 Y4-形式存在的分布系数(Y 4-)时,说法正确的是( C )(A) (Y 4-)随酸度的增大而增大 (B) (Y 4-)随 pH 的
15、增大而减小 (C) (Y 4-)随 pH 的增大而增大 (D) (Y 4-)与 pH 的大小无关 5. 在 pH=10.0 的氨性缓冲溶液中,以 EDTA 滴定等浓度的 Zn2+至化学计量点时, 以下叙述正确是-( A ) (A) Zn2+=Y (B) Zn2+=Y4- (C) Zn2+=Y4- (D) Zn2+=Y 6. （北科大 2011） 在 pH=10 的氨性缓冲溶液中,以铬黑 T(EBT)为指示剂,用 EDTA 溶液滴6定 Ca2+时,终点变色不敏锐,此时可加入少量 _Mg-EDTA_作为间接金属指示剂, 在终点前溶液呈现_红_色,终点时溶液呈现_蓝_色。7. （北科大 2011）指
16、出在不同酸度下作络合滴定时应选择的缓冲溶液 (1) pH=1 时EDTA 滴定 Bi3+_氨基乙酸 -HCl_ (2) pH=5 时 EDTA 滴定 Pb2+六亚甲基四胺-HCl (3) pH=10 时 EDTA 滴定 Mg2+_NH3/NH4Cl_ (4) pH=13 时EDTA 滴定 Ca2+_NaHCO3/Na2CO3_ 8 北科大 2011） ( 1 )在含有 0.20 mol / L 游离氨的 pH = 10.0 的氨性缓冲溶液中，以0.0200 mol / L EDTA 滴定等浓度的 Cu2+，计算化学计量点时的 pCu计。( 2 )在上述相同条件下，若以 0.0200 mol /
17、L EDTA 滴定等浓度的 Mg2+，化学计量点时的 pMg 计是多少？ 已知 lg K(CuY) = 18.8 ,lg K(MgY) = 8.7。pH=10.0 时，lg Y(H) = 0.5, lgCu(OH)= 1.7 , Cu2+-NH3 络合物的 lg 1lg 4 分别为 4.31 , 7.98 , 11.02 , 13.82 教材 P188 原题9. （北京大学 2013 期末） . 对于配位反应中的条件稳定常数 , 正确的表述是-( D ) (A) 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数 (B) 酸效应系数总是小于配位效应系数 (C) 所有的副反应均使条件稳定常数减小 (D) 条件稳
18、定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性10. 北京大学 2013 期末）.配制 pH=5.5 的缓冲溶液用于 EDTA 测定 Pb2+, 最好选择 ( C )(A) 乳酸(pKa=3.86)-共轭碱 (B) 氨水(pKb=4.74)-共轭酸 (C) 六亚甲基四胺(pKb=8.85)-共轭酸 (D) 乙酸(pKa=4.74)-共轭碱11 （北科大 2014）( 1 )在含有 0.20 mol / L 游离氨的 pH = 10.0 的氨性缓冲溶液中，以0.0200 mol / L EDTA 滴定等浓度的 Cu2+ ，计算化学计量点时的 pCu 计。( 2 ) 在上述相同条件下，若以 0.0200
19、mol /L EDTA 滴定等浓度的 Mg2+，化学计量点时的 pMg 计是多少？已知 lg K(CuY) = 18.8 , lg K(MgY) = 8.7，pH = 10.0 时，lgY(H) = 0.5 , lg Cu(OH)= 1.7 , Cu2+-NH3 络合物的 lg 1lg 4 分别为 4.31 , 7.98 , 11.02 , 13.82教材 P188 原题,我只能说它又出现了。12 （北京科技大学 2014） 含有 0.02 mol/L AlY 的 pH = 4.5 的溶液 A、B 两份。甲溶液中含有 0.3 mol / L 游离 F-；乙溶液中含有 0.1 mol/L 游离
20、F-。指出下列叙述中错误的结论-( C ) A、 甲乙两溶液的 Al相等 B、甲乙两溶液的 Al 不相等 C、 甲乙两溶液的 K(AlY)不相等 D、甲乙两溶液的 Al(F)不相等13 （北京科技大学 2014）EDTA 滴定中, 介质 pH 越低, 则 Y(H)值越_大_, K(MY) 值越_小_, 滴定的 pM突跃越_小_,化学计量点的 pM值越_小_。14 （北京科技大学 2014）EDTA 滴定中, 介质 pH 越低, 则 Y(H)值越_, K(MY) 值越_, 滴定的 pM突跃越_,化学计量点的 pM值越_。715. （华南理工 2006）当其水溶液 PH12 时，EDTA 的主要存
21、在形式为：（ C ） A. H4Y B. H3Y C. Y4 D. HY316. （华南理工 2006） 用 EDTA 滴定 Zn2+至化学计量点附近，此时 pH = 11.00，NH3=0.10 mol/L, 计算 lgZn。Zn(NH3)=1+102.3710-1+104.6110-2+107.3110-3+109.0610-4=105.13Zn(OH)= 1+104.410-3+1010.110-6+1014.210-9+1015.510-12=105.24Zn=Zn(NH3)+ Zn(OH)-1=308676 ， lgZn=5.4917. （北科大 2012） 含有 0.02 mol
22、/ L AlY 的 pH = 4.5 的溶液 A、B 两份。A 溶液中含有0.3 mol / L 游离 F ；B 溶液中含有 0.1 mol/L 游离 F 。指出下列叙述中错误的结论-(B ) ( A ) A、B 两溶液的 Al 相等 ( B )A、B 两溶液的 Al 相等( C )A、 B 两溶液的 K(AlY)不相等 ( D )A、B 两溶液的 Al(F)不相等 18. （北科大 2012）金属离子 M 与络合剂 L 生成 n 级络合物,其副反应系数 M(L)的计算公式是 M(L)=1+1L+2L2+ nLn。若溶液中有两种络合剂 L 和 A 同时对金属离子M 产生副反应,其总副反应系数
23、M 可表示为 M=M(A)+ M(L)-1。第七章 氧化还原滴定法1.（厦门大学 2007）在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下列何种溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将升高：已知相关络合物常数为：（C） Fe3+与 H3PO4 的 lg=9.35；Fe 3+与 H2C2O4 的 lg=20.2；Fe 2+与 H2C2O4 的 lg=5.2；Fe 3+与邻二氮菲的 lg=14.1；Fe 2+与邻二氮菲的 lg=21.3；Fe 3+与磺基水杨酸的 lg=32.2；Fe 2+与磺基水杨酸的 lg=9.9 （A）H 3PO4 （B）H 2C2O4 （C）邻二氮菲 （D）磺基水杨酸2 使用重铬
24、酸钾法测铁时，滴定前先要在铁盐溶液中滴加适量的 Sn2 溶液，其目的是（C）A 防止 Fe2+被氧化 B 作为指示剂 C 还原 Fe3+ D 作为催化剂3. （北科大 2011）对于滴定反应 2A+ + 3B4+ 2A 4+ + 3B2+，两电对的标准电极电位分别为Ea0 和 Eb0，则化学计量点时的电位表达式为 Esp=(3 Ea0 +2Eb0)/54、 （中山大学题库）已知 E0（Fe 3+/Fe2+）=0.77V，E 0（Sn 4+/Sn2+）=0.14V，则用 Fe3+ 滴定Sn2+的时候，计量点的电位为（ 0.35 ）V。5、 （中山大学题库）氧化还原滴定中， （ 高锰酸钾 ）是最常
25、用的自身指示剂。6、 （北京大学 2013 期末考试）B87. （北京科技大学 2014）以下是采用 K2Cr2O7(无 Hg2+)测定铁矿中铁含量的简要步骤,阅后请回答问题: 称取适量试样用 1:1HCl 溶解,加热近沸下滴加 SnCl2 至淡黄色,加入几滴Na2WO4,滴加 TiCl3 至蓝色,过量 2 滴,冷却,小心滴加 K2Cr2O7 液至其色刚消失,加入 50mL 水及硫磷混酸和二苯胺磺酸钠,立即用 K2Cr2O7 标准溶液滴定由绿色变为紫红色。 (1) 加Na2WO4 的作用是什么? (2) SnCl2 和 TiCl3 的作用何在,单使用其一可以吗? (3) 第一次滴加 K2Cr2
26、O7 作用是什么?不足和过量对结果有何影响,其用量要不要记录下?答：(1) 还原指示剂 (2) 还原剂，不行，前者还原能力不强，后者太贵 (3) 反应掉过量的还原剂；不足的话有还原剂没反应掉，结果偏高，过量部分亚铁离子被反应掉，则结果偏低；不用记下。9. （华南理工 2006）当两电对的电子转移数均为 2 时，为使反应完全程度达到 99.9，两电对的电极电位差至少应大于：(B) A. 0.09 V B. 0.18 V C. 0.27 V D. 0.35 V（课本例题）10. (北科大 2012) 用 Fe3+滴定 Sn2+在化学计量点的电位是 -( D ) E0 (Fe3+/Fe2+)=0.6
27、8V，E 0 (Sn4+/Sn2+)=0.14V (A) 0.75V (B) 0.68V (C) 0.41V (D) 0.32V 11. （北科大 2012）为标定 KMnO4 溶液的浓度宜选择的基准物是-( D ) (A) Na2S2O3 (B) Na2SO3 (C) FeSO47H2O (D) Na2C2O412. （北科大 2012）络合滴定法测定 Ca、Mg 总量时，常用三乙醇胺掩蔽 Al3+、Fe3+离子，应在 _碱性_介质中加入.第八章 沉淀滴定法1. （北京科技大学 2014） 莫尔法测定 Cl- 采用滴定剂及滴定方式是-( B ) A、用 Hg2+盐直接滴定B、用 AgNO3
28、直接滴定 C、用 AgNO3 沉淀后，返滴定 D、用 Pb2+盐沉淀后，返滴定2 .摩尔法测定 Cl 含量时，要求介质在 pH=6.5-10.0 范围内，若酸度过高则会： （ D ）A. AgCl 沉淀不完全 B. 形成 Ag2O 的沉淀 C. AgCl 吸附 Cl D. Ag2CrO4 沉淀不易生成3.（北科大 2012） 莫尔法测定 Cl-含量时，要求介质的 pH 在 6.510 范围内，若酸度过高则-( C ) (A) AgCl 沉淀不完全 (B) AgCl 吸附 Cl-增强(C) Ag2CrO4 沉淀不易形成 (D) AgCl 沉淀易胶溶9他们叫我拿着奖状，对着镜头微笑。我好想回家。他
29、们要我用 30 秒的时间，说出灵感的来源。我好想回家。我感到害羞、难堪，甚至痛苦。我好想回家。我把奖状随手丢进街角的垃圾桶里，跑回家。至于那张得奖的作品现在在哪里，我一点也不在乎。只要我回家了。第九章 重量分析法1、 （中山大学题库）相同温度下，PbSO4 在 KNO3 溶液中的溶解度比在水中（高） ，这种现象称为（盐效应 ） 。而 PbSO4 在 Na2SO4 溶液中的溶解度比在水中（低） ，这种现象称为（同离子效应 ） 。 （怎么问怎么答！）2 (华东师范大学分析化学 2005) 适当加入过量沉淀剂，使沉淀完全，是利用的（ B ）A 配位效应 B 同离子效应 C 盐效应 D 酸效应 E 共
30、轭效应3 （中科院 2012） 在沉淀反应中，沉淀的颗粒愈小，沉淀吸附杂质愈(多) 。4. （北科大 2011）下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-( D ) (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 5. （北科大 201）沉淀反应中，沉淀的颗粒愈（小） ，沉淀吸附杂质愈（多） 。6. （北科大 2011） 将 100mL 溶液中的 Ca2+沉淀为 CaC2O4H2O,达到平衡时溶液中剩下的钙不得超过 0.80 g。用 HAc-NaAc 缓冲溶液调节溶液 pH 为 4.70, 此时溶液中草酸的总浓度
31、必须达到多大? Ksp(CaC2O4) = 2.010-9; pKa1(H2C2O4) =1.22, pKa2(H2C2O4) = 4.19, Mr(Ca) = 40.08 （C 2O42-）=1+ 1H+ 2H2=1+104.1910-4.7+105.4110-9.4=1.3设草酸根浓度为 x，则(x/1.3)*210 -8Ksp得 x0.013mol/L. （邵同学，这道题目我想这样解是对的）7. （北京大学期末考试 2013）在进行晶形沉淀时, 沉淀操作应该 -10- ( C ) (A) 不要搅拌 (B) 在较浓溶液中进行 (C) 在热溶液中进行 (D) 沉淀后快速过滤8. （华南理工
32、2006）重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度_降低_，沉淀阴离子的酸效应将使沉淀的溶解度_升高_。9.（北科大 2012） 晶型沉淀的沉淀原则是： 稀溶液中进行，不断搅拌，热溶液中沉淀，陈化，下缓慢加入沉淀剂。 （我想应该是四点，但是此题出五个空，就拆开答了，你们有何见解？）颁奖的音乐奏起时，我觉得好尴尬。第一名的人，兴奋得休克，送医急救无法来领奖。第二名的人，不甘心输了，拒绝领奖。第四名的人说：“因为不是前三名，没有脸领奖。 ”第五名的人说：“第四名都不想领奖了，我也不好意思领奖”第三名的我好寂寞，这明明是个快乐的时刻嘛第十章 分光光度法1（北科大 2014） 吸光光度分析中比较适宜的吸光度范围是-( B ) A、0.11.2 B、0.20.8 C、 0.050.6 D、0.21.52. 摩尔吸光系数的单位为-( B )(A) mol/(Lcm) (B) L/(molcm) (C) mol/(gcm) (D) g/(molcm)3. （华南理工 2006）某有色溶液用 1 cm 吸收池时，其透光率为 T；若改用 2 cm 吸收池，则透光率应为：（C）A. 2T B. 2lgT
