1、1电解质溶液难点突破电解质溶液知识是高考的重点，常与其他知识（如化学平衡、物质结构、元素及其化合物、化学计算等）联系在一起考查。主要考查内容有：电解质溶液导电性的比较；强电解质和弱电解质的概念；水的电离和弱电解质的电离平衡；pH 的概念及计算；盐类水解的原理；离子浓度大小的比较、难溶电解质的溶解平衡等。 一、弱电解质的电离平衡 在弱电解质的电离平衡中，当外界条件改变时，弱电解质的电离平衡会发生移动，可依据化学平衡移动原理进行分析。即“加谁谁大” “减谁谁小” 。加入参与平衡建立的某种微粒，其浓度一定增大；减少参与平衡建立的某种微粒，其浓度一定减小。加水稀释或增大弱电解质的浓度，都使电离平衡向电
2、离的方向移动，但加水稀释时弱电解质的电离程度增大，而增大浓度时弱电解质的电离程度减小。 例 125 时，0.1 mol/L 稀醋酸加水稀释，如图中的纵坐标 y 可以是（） A.溶液的 pH B.醋酸的电离平衡常数 C.溶液的导电能力 D.醋酸的电离程度 解析 0.1 mol/L 稀醋酸加水稀释，电离程度增大，n（H+）增大，但2c（H+）减小，因此 pH 增大，A 错、D 错；电离平衡常数只与温度有关，因此稀释时电离平衡常数不变，B 错；加水稀释时溶液中离子浓度减小，溶液的导电能力降低，C 对。 答案 C。 点评本题极易把溶液的导电能力分析错误而导致失分。稀醋酸加水稀释虽然能促进醋酸的电离，但
3、由于加入水的体积占主导地位，故溶液中离子浓度是减小的，导电能力减小；如果换成冰醋酸加水稀释，冰醋酸是电解质，固体不导电，加水稀释后，离子浓度先增加后减小，故导电能力先增大后减小。 【练习 1】25 时，水的电离达到平衡：H2OH+OH-H0，下列叙述正确的是（） 二、水的电离、离子积常数 水是一种极弱的电解质，发生微弱电离：H2O+H2OH3O+OH-或H2OH+OH-，一定温度下，由水电离出的 H+物质的量浓度与 OH-物质的量浓度的乘积为一常数，通常用 KW 表示。水的离子积常数（KW）只受温度影响，与溶液的酸碱性和浓度大小无关，KW 随着温度的升高而增大。 例 2 在不同温度下，水溶液中
4、 c（H+）与 c（OH-）有如图所示关系。下列条件关于离子共存说法中正确的是（） 解析本题结合 Kw 的理解考查离子共存问题。中性溶液中 c（H+）=c（OH-） ，温度不确定时，不能仅根据 c（H+） 、c（OH-）或 pH 确定溶液的酸碱性。a 点为中性溶液，该溶液中 Fe3+不能大量共存，A 错误。b 点为弱酸性溶液，OH-不能大量存在，而且 NH4+和 OH-不能大量共存，B 错3误。Ba2+和 CO32-不能大量共存，C 错误。d 点为碱性溶液，选项中的离子均可大量共存，D 正确。 答案 D。 点评本题易错点是读图能力差造成图像与化学原理分离。要理解酸碱性的绝对标准：酸性：c（H+
5、）c（OH-） 、碱性：c（OH-）c（H+） 、中性：c（H+）=c（OH-） 。 【练习 2】水的电离平衡曲线如右图所示，下列说法不正确的是（） A.图中五点 KW 间的关系：BCA=D=E B.若从 A 点到 D 点，可采用温度不变在水中加入少量的酸 C.若从 A 点到 C 点，可采用温度不变在水中加入适量的 NH4Cl 固体。D.若处在 B 点时，将 pH=2 的硫酸与 pH=10 的 KOH 等体积混合后，溶液显中性 三、盐类水解问题及溶液中离子浓度大小的比较 基本规律：难溶不水解，有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱双水解，谁强显谁性，同强显中性，都弱具体定。 例 3 常温下，
6、向 20 mL 0.2 mol/L H2A 溶液中滴加 0.2 mol/L NaOH溶液。有关微粒的物质的量变化如下图。根据图示判断，下列说法正确的是（） A.H2A 是弱酸且图中的 II 代表 HA- B.a 点溶液显碱性 C.向 c 点的溶液加入水的过程中，pH 可能增大也可能减小 4D. d 点：c（Na+）+ c（H+）= 4c（A2-）+ c（OH-） 解析本题考查盐类水解以及酸碱反应的知识，难度较大。从不滴加 NaOH 溶液时，I 的总量小于 410-3mol，一直可以确定 H2A 没有完全电离，那就可以确定 H2A 是弱酸。不断地滴加 NaOH 溶液，二元酸转变成NaHA，最后转
7、化成 Na2A。马上确定图中的 I 代表 H2A，II 代表 HA-，III代表 A2-，A 选项正确；当加入 NaOH 的体积为 20 mL 时，恰好反应只得NaHA，而从图像中可判断生成物中的阴离子主要为 HA-，但不足 410-3mol，同时存在的 A2-的浓度大于 H2A 的浓度。因此可确定 HA-既发生电离：HA-H+A2-，又发生水解：HA-+H2OH2A+OH-，电离程度大于水解程度.所以溶液显酸性，则 a 点：溶液显酸性，B 错误；c 点溶液显酸性，抑制水的电离，在加水稀释时，溶液酸性减弱，溶液的 pH 增大，C 选项错误；d 点电中性原理：c（Na+）+ c（H+）= 2c（
8、A2-）+ c（OH-）+ c（HA-） ，由于 c（HA-）= c（A2-） ，则有 c（Na+）+ c（H+）= 3c（A2-）+ c（OH-） ，D 也错误。 答案 A。 点评同学们解答本题时要注重细节，关注信息（图表、数据）的处理与应用，注重学科内综合，将基本原理与元素化合物知识、化学实验、化学计算等相联系。 【练习 3】常温下，已知 0.1 mol ?L-1 的 CH3COOH 和 HCN 溶液的 pH分别为 a、b，且 l A.常温下，等浓度的 CH3COOH 溶液和 HCN 溶液的pH 前者较小 B.在 NaCN 溶液中：c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（CN-） 5C
9、.相同的温度下，相同 pH 的 CH3COOH 溶液和 HCN 溶液分别加水稀释，溶液 pH 随溶液体积变化的曲线如图 1 所示 D.常温下，CH3COOH 溶液和 HCN 溶液中由水电离出的 c（OH-）与盐浓度的变化曲线如图 2 所示 例 4 物质 AE 都是由下表中的离子组成的，常温下各物质从 1 mL稀释到 1 000 mL，pH 的变化如甲图所示，其中 A 与 D 反应得到 E。请回答： （1）根据甲图中各物质的 pH 变化关系，写出下列物质的化学式：B：_，D：_。 （2）甲图中 a9 的理由是_。 （3）另取浓度为 c1 的 B 溶液 25 mL，向其中逐滴滴加 0.2 mol/
10、L的 D 溶液，滴定过程中溶液 pH 的变化曲线如乙图所示。 c1 为_； G 点溶液呈中性，则加入 D 溶液的体积 V_（填“” “9。 （3）NaOH 溶液的pH 为 13，所以 c（NaOH）=0.1 mol?L-1；由题意知 n（NaOH）=0.1 mol?L-12510-3 L=2.510-3 mol，为使反应后的溶液呈中性，则需消耗物质的量浓度为 0.2 mol?L-1 的强酸 12.5 mL，但 CH3COOH 为弱酸，故加入的 CH3COOH 的体积应大于 12.5 mL；NaOH 与 HCl 溶液恰好反应，则 n（OH-）=n（H+） ，即 10a-14VB=10-bVC，所以 VBVC=10-b-a+14=101。 答案（1）NaOHCH3COOH。 （2）A 是氨水，稀释时，平衡向电离的方向移动，溶液中 OH-的浓度没有下降到原来的千分之一。 （3）0.1 mol/L101。 点评本题综合考查离子反应、强弱电解质稀释问题、盐类水解等知识点，全面考查考生的综合能力。 练习参考答案 1.B2.C3.C （作者单位：江西省吉安市第一中学）
