1、第一章 绪 论问题一参考答案 H2NCNH2 O C6Hl6 C1430CS2 C5H10O5 Na3 a2 1-1-2 醋酸能溶于水，1-庚烯和硬脂酸能溶于苯。CH2CH2 CH3CH2CHCH CH3CH3CH2 sp sp sp sp sp3 sp2 sp2 sp s sp sp3s2 sp 1-31-4 CO2 分子中，虽然碳-氧键为极性键，但由于分子几何形状为线型，单个键矩相互抵消：OCO，所以 =0。1-5 价线式 简化式 缩写式 HCCHHH CH3CH2CH2 CH32CH2HCCHH CH3CHCH3 CH3CH3CHHHH2C2H22CHHCHH CH2H221-6 酸性次
2、序为：H 3O+ NH 4+CH 3OHCH 3NH2 习题一参考答案1. (1) sp3 (2) sp (3) sp2 (4) sp (5) sp3 (6)sp2 2. (1)，(3)，(6) 互为同分异构体；(2)，(4)，(5)，(7) 互为同分异构体。 3. (1)醇类 (2)酚类 (3)环烷烃 (4)醛类 (5)醚类 (6)胺类4. 键的成键方式：成键两原子的 p 轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。 键特点：电子云平面对称；与 键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而 键的可极化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；由于总是与 键一
3、起形成双键或叁键，所以其成键方式必然限制 键单键的相对旋转。5. (1) (2) (5)易溶于水； (5) (4) (6)难溶于水。6.C6H67.C3H6F28.(1) (2) (3)(4) HCOCH3 (5) (6)HCll BrHHCHCOHCH3H NHC2H5第三章 开 链 烃问题三参考答案 3-1 (1) 3,3-二甲基己烷 (2) 2,2,4,9-四甲基癸烷CH3(2)4CH3 (CH3)2CH22CH3 CH32CH2C33CH3CH333CH32CH333 - -2,- 2,- 3-2 ClH2C2l Cl2H2C2l Cl2HC3 lCH23 Cl3H2C3 l l ll
4、 3-3-4 (1) 2,4,4-三甲基-1- 戊烯 (2) 4,6-二甲基-3-庚烯3-5 2-己烯有顺反异构： CH3 CH22CH3 CH3 CH22CH3 (Z)-2 (E)-2 CH2C(H3)2I(CH3)ICH3C2H53ICH32C2H53I 3-6CH3CH(3)23 3-7 3-8 在较高温度和极性溶剂条件下，1,3- 戊二烯同溴化氢主要发生 1,4 加成：CH2CHCH3HBrCH3CHCH3l 3-9 OH习题三参考答案1.(1) 2-甲基 -4,5-二乙基庚烷 (2) 3-甲基戊烷 (3) 2,4-二甲基-3- 乙基戊烷(4) (顺 )-3-甲基 -3-己烯 or Z
5、-3-甲基-3-己烯 (6) (Z)-3,5-二甲基-3-庚烯 (7) 2,3-己二烯 (8) 3-甲基-2- 乙基-1-丁烯 (9) 2,5,6-三甲基-3-庚炔(10)1-丁炔银 (11)3-甲基-1,4- 戊二炔 (12) 3-甲基-1- 庚烯-5-炔2. (2) CH3)2CH2C3 (1)(3) CH3)2C H(C3)2CH32CH(2)4CH3325325 (4) CH32C (CH2)33(5) CH3)2C H(C2)3H25 (6)C 3HCH2C3(7) (8) C3)2 (H3)2 (9) C CH2 HC C H3CH233CH3(10) C H52C2H5333.
6、Cl ClCl ClCl Cl Cl Cl4. C (1)H52CH3 C H52CH3 (Z)-2-戊烯 (E)-2-戊烯 (3)C H52C2H53 C H52 C2H53 (Z)-3-甲基 -3-己烯 (E)-3-甲基-3- 己烯C H52 C2H5(4)3 22C3 C H52 C2H53 22C3 (Z)-3-甲基 -4-乙基-3-庚烯 (E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯C C2H5(5)H3 2(C3)2 C C2H5H3 2(C3)2 (Z)-5-甲基-3-乙基-2-己烯 (E)-5-甲基-3-乙基-2-己烯C CH3(6)H3 2 C CH3H3 2 (Z)3-甲基-1,3-
7、戊二烯 (E)3-甲基-1,3-戊二烯5.(1)2,3,3-三甲基戊烷 (2)2,3-二甲基-3- 乙基戊烷(3)(4) (5)2,3-二甲基-1-戊烯(6)6-甲基 -5-乙基-2-庚炔 (7)2,3-二乙基 -1-己烯-4-炔 (8) CH2 C HC2333 6. (1)和(3) (2)和(4) (5)和(6)7. (1) BrBrHH(2)BrHBrrr HH(3)Cl 8.1-庚烯 2-庚烯 3-庚烯 2-甲基-1- 己烯3-甲基-1- 己烯 4-甲基-1-己烯 5-甲基-1-己烯 2-甲基-2- 己烯3-甲基-2- 己烯 4-甲基-2-己烯 5-甲基-2-己烯 2-甲基-3- 己烯
8、3-甲基-3-己烯 2,3-二甲基-1-戊烯 2,4-二甲基-1-戊烯 3,5-二甲基-1- 戊烯3,3-二甲基-1- 戊烯 2-乙基-1-戊烯 3-乙基-1-戊烯 2,3-二甲基-2- 戊烯 2,4-二甲基-2- 戊烯 3,4-二甲基-2-戊烯 3-乙基-2-戊烯 3-甲基-2- 乙基-1-丁烯 9.(1) 官能团位置异构 (2) 顺反异构 (3) 碳胳异构 (4) 官能团异构 (5) 碳胳异构 (6) 碳胳异构10.该化合物的分子式为 C14H3011. (1) CH32CH3 (2) CH3)22CH3Br Br(3) CH3)2(CH3)2Br (4) CH32CH5Br312. (6
9、) CH32CBr2H3 (7)CH32C3 O (CH3)22CH3l1) (2) CH32CH3 (3) CH32CH3O(4) C3O +C O33 (5) 323SH323OH(8) 3)2 2 + (C3)2 2Br r(9) CH2 CH2 )nl + ( CH2 )nl CH(10) CHO 13. (CH3)2CHCH2CH3 CH3CH2CH3 C(CH3)4 CH4烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。对反应物来说，每取代一个氢原子包括两个基元反应，即共价键的断裂和形成分两步完成。其中第一步涉及 CH 键均裂生成自由基中间体，为反应定速步骤，共价键的均裂所需活化能越小，整个取
10、代反应速率就越快，相应的烷烃反应活性也就越大。而共价键的均裂所需活化能越小，生成的自由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应CH 键均裂的活性。因为自由基相对稳定性次序为：32 1CH 3，所以有上述反应活性次序，而且在前两个化合物中，红色标记的 CH 键首先断裂。14. (5) (3) (2) (1) (4) 即：CH2=CHC+HCH3 (CH 3)3C+ CH 3CH2C+HCH3 CH 3CH2CH2C+H2 (CH3)2CHC+H215. (1) (2)16. (1)正己烷3-己烯浓 H2SO4有机层酸层正己烷硫酸酯3-庚烯1-己炔Ag(NH3)2+液相固相3
11、-庚烯1-己炔银1-戊烯1-戊炔戊 烷Br2/CCl4室温,避光 溴褪色 溴褪色Ag(NH3)2+ 灰白色(2)(3) 17.(1) Cu2l,NH4Cl+2,i03032CH3HC +HC CH2 H2SO4,gS42 CH3OCH CH2 O(2) Ni(C)280 -12, 1.5MPaH2,Ni0304C (3) (4) CH HClH2 Cl CH32C CH233 H3C32 C23H3 18. 19.20. 21. A B . (7)CH3CH2CCAg (8) CCH3OCH2CHCCH3ClCH2Cl ,CH2CHCCH3Cl(9)(10) CH2ClCOCH3COCH310
12、 （1）CH 3-CH=CH2 /KMn4CH3COOH（2）CH 3-CCH+HBr （2mol ） CH3CBr2CH3（3）CH 3-CCH )mol1(BrCH3-C=CH2 BrCH3CBr2CH2BrBr11(CH 3)2CHCH2CCH12 （1）CH 3CH=CH-CH=CHCH3 （2）CH 3CHBrCHBrCHBrCHBrCH31-丁炔2-丁炔丁 烷Br2/CCl4室温,避光溴褪色Ag(NH3)2+灰白色1,3-丁二烯1-己炔2,3-二甲基丁烷Br2/CCl4 溴褪色 溴褪色Ag(NH3)2+ 灰白色(H3C)2CCHCH2CH2CCH3CHCH2CH2CCH2CHCH2
13、 13.第四章 环 烃问题四参考答案 4-1 3-1 二环4.3.0 壬烷 螺4.5癸烷4-2 3-2 CH3H3C CH3CH3 4-反式稳定性大3-4 苯的邻位二取代物无异构体苯的化学特性是：难加成、难氧化、易发生苯环上氢原子被取代的反应，即易发生苯环体系保持不变的反应。因而其结构不应当是 Kelul 式所表示的 1,3,5-环己三烯。 苯环具有特殊的安定性：苯的氢化热（208.5 kJ mol-1）比环己烯氢化热的三倍（3119.3 kJ mol-1 =357.9 kJ mol-1 ）低得多。 由此可知，凯库勒结构式不能代表苯的真实结构。 COHOH2SO4S3 CH3lAl3CH3SO
14、3HCH3lAl3C3 C3 3H3O+CH33KMnO4/H+ 4-5R COHOH 4-64-7 习题三参考答案1.(1) 2,3-二甲基环戊烷 (2) 1,1-二甲基-2- 异丙基环丙烷 (3) 3-甲基-1- 环己基-1-丁烯(4) 4-苯基 -1,3-戊二烯 (5) 4-硝基-3-氯甲苯（或：4-甲基-1- 硝基-2-氯苯）2-戊烯环戊烷Br2/CCl4室温,避光 溴褪色(6) 5-氯 -2-萘磺酸 (7) 2,4-二甲基-4-苯基己烷2. CH3C(H3)HHCH3CH2C3365 CH3CH365SO3CH3 Br (1) (2) (3)(4) (5) (6)(7) (8) 3.
15、 H3CBr (1) (2) () (4) 反- 顺- 反-4. CH3Br Cl Cl+CllCOHH3CO2N(CH3) COH(1) (2) (3)(4) (5)(6) (7) BrC2H5 C2H5Br+CH3 COH3 (CH3)2CH(3)2Br (8) 1molCl2 / h , 苯/无水 AlCl3NHCO32CH3CH3SO3H(9) (10) 5.(1) C6H5OCH3 C6H6 C6H5Cl C6H5COCH3 OHCH3NO2NO2NO2 (2) OH COHCHCH3CH3 COHCOHCH3 COHCH3(3)(4)6. (1)(2) (3) (4) 7. (2)
16、有芳香性 CH3CH32CH3Br A. B. CH32CH3 CH3CH3. 8. 3H3C 9. 10. 苯环己烷1,3-环己二烯Br2/CCl4室温,避光 溴褪色混酸， 黄色油状液体1-己烯1-己炔己 烷Br2/CCl4室温,避光 溴褪色 溴褪色Ag(NH3)2+ 灰白色2-戊烯1,1-二甲基环丙烷环戊烷Br2/CCl4室温,避光 溴褪色 溴褪色KMnO4H+ 紫色退去3-甲基环己烯甲苯甲基环己烷Br2/CCl4室温,避光 溴褪色KMnO4H+ 紫色退去(1) Cl2Fe3H2SO4S3H l Cl(2)CH3l KMnO4/+ACH3 COCOHBr2FeBr(3)CH3l CH3NO
17、2KMn4/H+COHNO23COH3NO2ACH31.2. 2S4CH3lCH2lAl3CH2Al CH2CH31OH+C2COH 甲基上的氢原子易被氧化，控制反应条件可使反应停留在甲基被氧化阶段，但最好用其它方法。例如：思路 2* 镉酰氯氧化反应（带*者为超出教学大纲范围）CrO2l H 1.Ag(NH3)2O3CH2 CHO CH2 COH2.+ 思路 3 见第六章 CH2C2l/AlC3 Br2/Fe BrCH2Mg MgrH2 1.CO2.H COH2 C(3)2C2C3H3CH23 A. B. C. 3CH3 H3 1. 12. 第五章 旋光异构问题五参考答案 5-1 5.9.250.420 lcD5-2 (3) 代表图 4-5 中乳酸 (B)的构型。HClBrH3 HClBrH3 CH2OCH3OCH3 CH2O3CH3 S- R- S- R- 5-3
