1、结构化学习题集习题 1一、判断题1. ( ) 所谓分子轨道就是描述分子中一个电子运动的轨迹.2. ( ) 由于 MO 理论采用单电子近似, 所以在讨论某个电子 的运动时完全忽略了其它电子的作用.3. ( ) 所谓前线轨道是指最高占据轨道和最低空轨道.4. ( ) 杂化轨道是由不同原子的原子轨道线性组合而得到的.5. ( ) MO 理论和 VB 理论都采用了变分处理过程.6. ( ) HF 分子中最高占据轨道为非键轨道.7. ( ) 具有自旋未成对电子的分子是顺磁性分子, 所以只有含奇数 个电子的分子 才能是顺磁性的.8. ( ) 用 HMO 方法处理, 含奇数个碳原子的直链共轭烯烃中必有一非键
2、轨道.9. ( ) 分子图形的全部对称元素构成它所属的点群.10. ( ) 属 Dn 点群的分子肯定无旋光性 .二、选择题1. AB 分子的一个成键轨道, =C1A+C2B, 且 C1C2, 在此分子轨道中的电子将有较大的几率出现在( )a. A 核附近 b. B 核附近 c. A、B 两核连线中点2. 基态 H 的电子密度最大处在( )2a. H 核附近 b. 两核连线中点 c. 离核无穷远处3. 型分子轨道的特点是( )a. 能量最低 b. 其分布关于键轴呈圆柱形对称c. 无节面 d. 由 S 型原子轨道组成4. O , O2 , O 的键级顺序为( )a. O O2 O b. O O2
3、Oc. O O2 O d. O O2 O5. dz2 与 dz2 沿 Z 轴方向重迭可形成( )分子轨道.a. b. c. 6. 下列分子中哪些不存在大键( )a. CH2=CH-CH2-CH=CH2 b. CH2=C=O c. CO(NH2)2 d.C6H5CH=CHC6H57. 属下列点群的分子哪些偶极矩不为零( )a. Td b. Dn c. Dnh d. Cv三、简答题1. MO 理论中分子轨道是单电子波函数, 为什么一个分子轨道可以容纳 2 个电子?2. 说明 B2 分子是顺磁性还是反磁性分子, 为什么?3. HMO 理论基本要点.4. 分子有无旋光性的对称性判据是什么?5. BF3
4、 和 NF3 的几何构型有何差异? 说明原因.四、计算题1. 判断下列分子所属点群.(1) CO2 (2) SiH4 (3) BCl2F (4) NO (5) 1,3,5 -三氯苯 (6) 反式乙烷习题 2一、判断题1. ( )所谓定态是指电子的几率密度分布不随时间改变的状态.2. ( )类氢离子体系中, n 不同 l 相同的所有轨道的角度分布函数都是相同的.3. ( )类氢离子体系的实波函数与复波函数有一一对应的关系.4. ( )氢原子基态在 r=a0 的单位厚度的球壳内电子出现的几率最大.5. ( )处理多电子原子时, 中心力场模型完全忽略了电子间的相互作用.6. ( )可以用洪特规则确定
5、谱项的能量顺序.7. ( )分子轨道只有一个通过键轴的节面.8. ( )B2 分子是反磁性分子.9. ( )按价键理论处理,氢分子的基态是自旋三重态.10. ( )用 HMO 理论处理, 直链共轭烯烃的各分子轨道都是非简并的 .11. ( )若一分子无对称轴, 则可断定该分子无偶极矩.12. ( )价键理论认为中央离子与配体之间都是以共价配键结合的.13. ( )晶体场理论认为, 中心离子与配位体之间的静电吸引是络合物稳定存在的主要原因.14. ( )络合物的晶体场理论和分子轨道理论关于分裂能的定义是相同的.15. ( )CO 与金属形成络合物中, 是 O 作为配位原子.二、选择题1. 立方箱
6、中 E12 的能量范围内有多少种运动状态hma28a. 3 b. 5 c. 10 d. 182. 若考虑电子的自旋, 类氢离子 n=3 的简并度为a. 3 b. 6 c. 9 d. 183. 某原子的电子组态为 1s22s22p63s14d5, 则其基谱项为a. 5S b. 7S c. 5D d. 7D4. 按分子轨道理论, 下列分子(离子) 中键级最大的是a. F2 b. F c. F d. F2225. 价键理论处理 H2 时, 试探变分函数选为a. =c1a(1)+c2b(2)b. =c1a(1) b(1)+c2a(2) b(2)c. =c1a(1) b(2)+c2a(2) b(1)d.
7、 =c1a(1) a(2)+c2b(1) b(2)6. 下面那种分子 电子离域能最大(A) 已三烯 (B) 正已烷 (C) 苯 (D) 环戊烯负离子7. 属于那一点群的分子可能有旋光性(A) Cs (B) Dh (C) Oh (D) Dn8. N分子属所属的点群为a. C2h b. C2v c. D2h d. D2d9. CCR12 R12分子的性质为a. 有旋光性且有偶极矩 b. 有旋光性但无偶极矩c. 无旋光性但有偶极矩 d. 无旋光性且无偶极矩10. 某 d8 电子构型的过渡金属离子形成的八面体络合物, 磁矩为 B,8则该络合物的晶体场稳定化能为a. 6Dq b. 6Dq-3P c. 1
8、2Dq d. 12Dq-3P11. ML6 络合物中, 除了配键外, 还有配键的形成, 且配位体提供的是低能占据轨道, 则由于配键的形成使分裂能a. 不变 b. 变大 c. 变小 d. 消失12. ML6 型络合物中, M 位于立方体体心, 8 个 L 位于立方体 8 个顶点, 则M 的 5 个 d 轨道分裂为多少组? a. 2 b. 3 c. 4 d. 513. 平面正方形场中,受配位体作用,能量最高的中央离子 d 轨道为a.dx2-y2 b.dxy c.dxz d.dyz14. 八面体络合物 ML6 中, 中央离子能与 L 形成键的原子轨道为a.dxy、dxz、dyz b.px、py、pz
9、c.dxy、dxz、px、pz d. (a)和(b)15. 根据 MO 理论, 正八面体络合物中的 d 轨道能级分裂定义为a. E(eg)-E(t2g) b.E(eg*)-E(t2g) c.E(t2g)-E(eg) d.E(t2g*)-E(eg*)三. 填空题1. 导致“量子 “概念引入的三个著名实验分别是 _,_ 和_.2. 若一电子(质量 m=9.1*10-31 kg)以 106 m s-1 的速度运动, 则其对应的德布罗意波长为_(h=6.626*10 -34 J S-1)3. nlm 中的 m 称为_,由于在_中 m 不同的状态能级发生分裂4. 3P1 与 3D3 谱项间的越迁是_的5
10、. d2 组态包括_个微观状态6. NH 中 N 原子采用_杂化47. 原子轨道线性组合成分子轨道的三个原则是_,_和_8. 按 HMO 处理, 苯分子的第_和第_个分子轨道是非简并分, 其余都是 _重简并的9. 对硝基苯胺的大键符号为_10. 按晶体场理论, 正四面体场中, 中央离子 d 轨道分裂为两组, 分别记为(按能级由低到高)_和_, 前者包括_,后者包括_四、简答题1. 说明类氢离子 3Pz 状态共有多少个节面, 各是什么节面.2. 简单说明处理多电子原子时自洽场模型的基本思想3. 写出 C5V 点群的全部群元素8. 绘出Ni(CN) 42- (平面正方形)的 d 电子排布示意图5. 下列分子或离子中那些是顺磁性的,那些是反磁性的, 简要说明之N2, NO, FeF63- (弱场), Co(NH3)63+ (强场)6. 指出下列络合物中那些会发生姜-泰勒畸变, 为什么?Cr(CN)63- , Mn(H2O)62+ , Fe(CN)63- , Co(H2O)62+7. 按晶体场理论, 影响分裂能的因素有那些?8. 画出 Pt2+ 与乙烯络合成键的示意图 , 并由此说明乙烯被活化的原因 .五、计算题
