1、第九章 紫外吸收光谱分析法一、简答题1.有机化合物分子中电子跃迁产生的吸收带有哪几种类型？各有什么特点？在分析上较有实际应用的有哪几种类型？2.无机化合物分子中电子跃迁产生的吸收带有哪几种类型？何谓配位场跃迁？请举例加以说明。3.采用什么方法可以区别 n *和 *跃迁类型？4.何谓朗伯比耳定律(光吸收定律)?数学表达式及各物理量的意义如何？引起吸收定律偏离的原因是什么?5.试比较紫外可见分光光度计与原子吸收分光光度计的结构及各主要部件作用的异同点。6.试比较常规的分光光度法与双波长分光光度法及导数分光光度法在原理及特点是有什么差别。7. 分子能发生 n *跃迁， 为 227nm( 为 900)
2、。试问：若在酸3()CHN max中测量时，该吸收峰会怎样变化？为什么？ 8.化合物的 为 305nm，而 为 307nm。试问：引起该吸收的是 n *还max已 烷 ax乙 醇是 *跃迁？9.试比较下列各化合物最大吸收峰的波长大小并说明理由。 (a) (b)(c) (d)10.若在下列情况下进行比色测定，试问：各应选用何种颜色的滤光片？(1) 蓝色的 Cu()NH 3配离子；(2) 红色的 Fe()CNS 配离子；(3) Ti()溶液中加入 H2O2形成黄色的配离子。11.排列下列化合物的 及 的顺序：乙烯、1,3,5己三烯、1,3丁二烯。12. 基化氧(4甲基戊烯酮，也称异丙又丙酮 )有两
3、种异构体，其结构为：(A)CH2=C(CH3)CH 2CO(CH 3),(B)CH3C(CH 3)=CHCO(CH 3)。它们的紫外吸收光谱一个 为 235nm( 为 12000)，另一个在 220nm 以后无强吸收。判别各光谱属于何种异构体？13.紫罗兰酮有两种异构体， 异构体的吸收峰在 228nm(14000)， 异构体吸收峰在 296nm(11000)。该指出这两种异构体分别属于下面的哪一种结构。() ()14. 如何用紫外光谱判断下列异构体：(a) (b)(c) (d)15.根据红外光谱及核磁共振谱推定某一化合物的结构可能为(A)或(B)，而测其紫外光谱为 为 284nm(9700)，
4、试问结构何种？(A) (B) 16.在下列化合物中，哪些适宜作为紫外光谱测定中的溶剂？甲醇 乙醚 碘乙烷 苯 乙醇 正丁醚 水 二溴甲烷 乙腈 环己烷17.已知亚异丙基丙酮(CH 3)2C=CHCOCH 3在各种溶剂中近紫外光谱特征下：溶剂 环己烷 乙醇 甲醇 水 max/nm 335 320 312 300 max 25 63 63 98试问：该吸收带是由哪一电子跃迁类型产生的？各极性该化合物与溶剂形成氧键的强度多少？(以 KJmol1 表示)18.有一化合物为溴代苯甲酸，测得它在乙醇中的 ，请写出该化合nm24ax物的结构式。19.将乙酰丙酮（CH 3CO） 2CH2分别溶于极性和非极性的
5、溶剂中，测定紫外光谱。试预测从极性转到非极性溶剂时，其 是否会有移动？ 值是否会有变化？maxmax为什么？20. 已知某化合物可能有下列两种结构（1） NCC（2） NCC现根据吸收光谱曲线，发现有两个吸收峰，一个强吸收，一个弱吸收，指出可能属于哪一种结构，并指明其跃迁的类型。21.指出下列化合物可能产生的跃迁类型。（1）HCHO； （2）H 2CCH 2；（3）CH 3CH3CH3CHCHCH 2CH3； （4） （CH 3CH2） 3N。22.试估计下列化合物中，何者吸收的光波最长？何者最短？为什么？CH3O O OCH3 CH2(A) (B) (C)23.请画出紫外分光光度法仪器的组成
6、图（即方框图） ，并说明各组成部分的作用？24.指出下列电磁辐射所在的光谱区（光速为 3.0 10 10 cm/s）(1) 波长 588.9 nm ； (2) 波数 400 cm -1 ；(3) 频率 2.510 13Hz ； (4) 波长 300 nm 。25.已知酚酞在酸性溶液中为无色分子（结构） ，而在碱性溶液中为红色阴离子（结构） 。 OHOHCO O-CO-O（结构） （结构）试解释结构无色，结构为红色的原因。二、填空题1.紫外及可见分光光度法定性分析的重要参数是 和 ，定量分析的基本关系式为 。紫外及可见吸收光谱法测定的是 nm 波段的电磁波。2.紫外-可见与荧光分光光度计结构上的
7、两个最主要差别是 和 。3.物质的紫外-可见光谱又称 光谱，分子的荧光激发光谱是分子在 处的荧光光谱。分子的荧光光谱是分子在 处的发射光谱。4.紫外光谱中 R 带是由 跃迁引起，其特征是波长 ，强度 ；K 带是由 迁引起，其特征是波长 ，吸收强度 ；B 带由 跃迁引起。5.乙酰乙酸乙酯有酮式与烯醇式的互变异构现象，如果紫外光谱上只出现一弱的 R 带则为 式结构，如同时出现 K 带和 R 带的，则为 式结构。三、计算题1.用光程为 1.00cm 的液池，在两个测定波长处测定含有两种吸收物质溶液的吸光度。混合物在 580nm 处吸光度为 0.945，在 395nm 处的吸光度为 0.297。摩尔吸
8、光系数列于下表中。试计算混合物中每个组分的浓度。摩尔吸光系数组 分580nm 395nm1 9874 5482 455 83742.今取 5.00mL 尿样于 100mL 容量瓶中，稀至刻度，混匀，吸取此稀释液25.0mL 用分光光度计测出其吸光度为 0.428。现将 1.0mL 含 0.050mg/mL P 的标准溶液加入另一份 25.0mL 稀释液中，测出其吸光度为 0.517。问：(1)加入 P 后的吸光度究竟为多少？(2)试样液中 P 的浓度为多少？(3)尿样中 P 的浓度是多少？3.指示剂 HIn 在室温下的解离常数为 5.2010-6。用 1.0cm 比色皿测量浓度为 7.5010
9、-5 mol/L 的指示剂溶液的吸光度，得到如下数据：吸 光 度 吸 光 度/nm pH = 1.00 pH = 13.00 /nm pH = 1.00 pH = 13.00420 0.535 0.050 550 0.119 0.324445 0.657 0.068 570 0.068 0.352450 0.658 0.076 585 0.044 0.360455 0.656 0.085 595 0.032 0.361470 0.614 0.116 610 0.019 0.355510 0.353 0.223 650 0.014 0.284试问： (1) 在何种波长时指示剂的吸光度与 pH 无
10、关？(2) pH = 5.22 时，在 450nm 处用 1.0cm 比色皿测量该指示剂溶液的吸光度,所得数值为多少？4.配体 ERIOX 与 Mg2+在 pH=10.00 条件下，生成 1：1 的有色配合物。现用光度法以 Mg2+滴定 ERIOX 溶液。滴定结果表明：在化学计量点处， Mg-ERIOXERIOX5.010 -7mol/L，计算 Mg 配合物的生成常数。5.用分光光度计分析含有 Cr 和 Mn 的合金试样。称取试样 0.246g，用酸溶解并稀释至 250.00mL。准确移取 50.00 mL，在催化剂的作用下，用 K2S2O8将 Cr 和Mn 转化为 CrO27-和 MnO4-，并将它稀释至 100.00 mL。用 1.0cm 比色皿，在波长 440 nm 和 545nm 处分别测得吸光度为 0.932 和 0.778，已知：波长 CrO27-摩尔吸光系数 MnO4-摩尔吸光系数440 369 95545 11 2350试计算合金试样中 Cr 和 Mn 的质量分数为多少？
