1、任海霞 化学工艺 104753130877 1、冬枣果皮红色素的紫外可见光谱分析由图可以看出,在冬枣红色素提取液光谱图上共有 7 个吸收峰。随着波长的增加,吸光值呈现逐渐减小的趋势。花色苷类化合物在紫外区 270280 nm 和 465550 nm 之间有明显的吸收峰,类黄酮类色素在 250350 nm 之间有明显的吸收峰。通过特征性反应检验,可以初步判定冬枣色素是花色苷类和类黄酮类化合物。2、番茄红素的紫外可见光谱分析任海霞 化学工艺 104753130877 番茄红素在不同极性的溶剂中的紫外光谱的吸收峰的位置、强度、形状常常发生变化是溶质-溶剂分子之间相互作用的结果。番茄红素主吸收带的产生
2、是由其共轭 电子从基态跃迁到第二激发态引起,番茄红素分子所处的介质环境对吸收带波长以及吸收强度有较大影响,由图和表分析得到:番茄红素在具有较低折光率的溶剂-非极性溶剂(正己烷、石油醚) 和极性中等的溶剂(丙酮、乙酸乙酯 )中特征吸收带波长非常接近 ,但在较高折光率的溶剂苯、二硫化碳中特征吸收带波长明显红移,可能是高折光率的溶剂对番茄红素激发态的稳定作用比基态强的结果。用苯和二硫化碳作为溶剂时,与丙酮相比,番茄红素的溶解速度快,颜色变深,番茄红素的3 个吸收峰发生明显红移,同时还发现在二硫化碳中,番茄红素吸收光谱的谱带变宽,475nm 处的峰值变得模糊。当番茄红素溶于极性溶剂时产生溶剂化,由于激
3、发态和基态的电荷分布不同而使这两种状态的溶剂化程度不同,溶剂的极性愈大,有机分子的成键 轨道向反键 *轨道的跃迁波长愈长,说明激发态的极性比基态大,能级降低的比基态多,从而发生红移效应。溶剂化还限制了分子的自由转动,因而转动光谱表现不出来,如果溶剂的极性很大,分子的振动也受到了限制因而振动引起的精细结构消失。番茄红素溶解在苯和二硫化碳两种溶剂极性不一样的溶剂,产生红移的大小也不一样。由于二硫化碳的极性比苯大,番茄红素的二硫化碳溶液吸收峰的位置红移最为显著。3、TiO2 纳米膜紫外可见光谱图 1 为膜 A05 和膜 A05 的紫外可见光谱 ,从图上可看出 ,热处理温度对膜的紫外可见光谱有一定的影
4、响 ,热处理温度高 ,膜的可见区的透射率明显下降 ,这可能是由于高的热处理温度可形成较大的粒子 ,从而引起较大的光散射. 两种膜未见明显光干涉作用.图 2 为膜 B10 和膜 B10 的紫外可见光谱 ,从图上可看出 ,膜 B10 的透光率小 ,最大吸收波长发生红移 ,这是由于膜 B10 是一次提拉形成的膜 ,粒子间间隔大 ,膜较厚 ,所以透光率就小.膜 B10 分两次成膜 ,粒子间距小、重叠密 ,膜的厚度相对就小 ,透光率大. 两种膜在可见区光的干涉作用均较强 ,且干涉模式不一样.图 3 为膜 C10 和膜 C10 的紫外可见光谱,从图上可看出 ,膜 C10 和膜 C10 的透光率基任海霞 化
5、学工艺 104753130877 本一样 ,陈化时间对膜的紫外可见光谱影响不大.两种膜在可见区光的干涉作用均较强 ,且干涉模式不一样.4、磷酸铝铬介孔材料的紫外-可见光谱从图 4a 可知, CrAlPO-a 的紫外-可见漫反射光谱有 5 个不同的吸收谱带: 691、663、451、359 和 226nm,且 XRD 谱图中没有出现铬氧化物的特征衍射峰(见图 2),因此, CrAlPO-a 在 691 与 663 nm 处的吸收峰可归属为磷酸铝骨架上 Cr()离子 d-d 电子任海霞 化学工艺 104753130877 4A2g(F)2T1g(G) 的禁戒跃迁与 4A2g(F)4T2g(F)自旋
6、允许跃迁18-20; 450 nm 附近的吸收峰是 Cr() 离子进入磷酸铝骨架 d-d 电子4A2g(F)2T1g(F)跃迁产生的20-21; 350 nm附近的吸收峰通常归属为 Cr() 离子 d 电子的电荷转移跃迁 ,但也有学者把它归属为准八面体 Cr() 物种或重铬酸盐物种的第三种转移11, 21-25。由于 Cr()与 Cr() 很不稳定,容易转化为 Cr() 和 Cr(); Cr() 是强还原剂,缺氧时才能稳定存在,因此, 230nm 以下的吸收峰则是 OCr()离子的 p-d 电子跃迁产生的。由于底物和 Cr() 离子所处的微环境不同,会使 Cr() 离子的 d-d 电子跃迁谱带
7、出现红移或蓝移20, 22, 26-28。随 CTAB 用量的增大,CrAlPO-a 谱带吸收强度依次增强,并从 314 nm 处依次红移到 359 nm;在 450 nm 处的谱带依次从 466nm 蓝移到 451 nm;在 664 与 690 nm 处谱带吸收峰的相对强度与 CTAB 的用量呈正相关性。从图 4b 可知,CrAlPO-b 在 350 nm 和 460 nm 处谱带的相对强度几乎不随 CTAB 用量的变化而改变,相互间也没有特别明显的红移和蓝移,只是在 664 nm 附近 Cr()离子的 d-d 电子自旋允许跃迁产生了较强的 d-d 电子禁戒跃迁,且禁戒跃迁吸收谱带从 690
8、 nm 红移到 700 nm 左右,并且随 CTAB 用量的增加,禁戒跃迁呈增强趋势。这意味着 SO2-4 阴离子有利于形成增强 Cr() 离子 d-d 电子禁戒跃迁的微观结构; Cl-有利于形成增强 Cr()离子 d-d 电子自旋允许跃迁的微观结构。任海霞 化学工艺 104753130877 5、脱水香菇子实体中核苷酸含量的紫外可见光谱分析单核苷酸分子为芳杂环化合物,结构中具有碱基,其中的嘌呤环和嘧啶环有碳碳、碳氮双键共轭体系,分子中的碱基嘧啶在紫外可见光谱中 B 吸收带的 max=244 nm。在 pH 为 7.0时, 5-IMP 的 max=248nm,由于空间位阻效应引起吸收强度的改变
9、,使吸收波长略向紫移,实际观测值为 260 nm。由于每摩尔该物质在一定 pH 值下的紫外吸收值为常数,可以对嘌呤或嘧啶衍生物进行定量测定。6、卟啉及其衍生物的紫外-可见光谱卟啉的衍生物具有特征的紫外-可见吸收光谱,卟吩环特殊的 11 个共轭双键的高度共轭体系决定了其电子轨道的能级高低。卟吩环 *能级差大约位于 400700nm 对应的可见光范围,从而形成其特殊的紫外-可见吸收光谱,主要包括 Soret 带和 Q 带。其中,Soret 带为任海霞 化学工艺 104753130877 单峰吸收一般在 420nm 左右 ,Q 带一般在 500700nm 之间,包括 4 个吸收峰。通常 Soret
10、带吸收峰的吸光系数约是 Q 带的 1020 倍。其中 Soret 带归属于卟吩环 轨道*(a2u e*R),Q 带的 4 个弱的吸收峰归属于卟吩环的 *(a1ue*R),其特征的紫外-可见吸收光谱如图。7、红色核桃仁种皮提取物紫外可见光谱分析利用紫外-可见光谱对红色核桃仁种皮提取物进行了初步的分析( 图 1),其最大吸收波长在可见光区为 560 和 591 nm,大于现有报道的花色苷的最大吸收区 500550 nm 范围,这可能是由于提取液中花色苷与酚类物质形成复合物,使花色苷稳定性提高,在可见光区出现明显红移,提取物经过醋酸铅沉淀后,利用展开剂正丁醇冰醋酸水=802020 在硅胶 G 板上进
11、行层析,获得 Rf 值为 0.55 的斑点,转移,用 0.5%的盐酸乙醇溶液溶解后再进行紫外- 可见光谱分析,在紫外区有 2 个吸收峰,波长分别为 340 和 370 nm,在可见光区有 2 个吸收峰,其波长分别为 552 和 585 nm(图 2)。在 300360 nm 附近有吸收峰说明色素中有酰基基团存在;其盐酸乙醇溶液加入 AlCl3 后,发生红移 (向长波长方向移动),说明 B 环存在游离羟基;色素溶液在紫外光下无荧光,说明糖取代基不在 5 位上。8、苏丹红在乙醇溶液中的紫外-可见光谱不同浓度 SD在乙醇溶液中的紫外- 可见光谱见图 1。由图 1 可见,在乙醇溶液中,SD在紫外区出现
12、了 200、228nm 和 308nm 3 个吸收峰,紫外区特征吸收峰 max 为 228nm,可见区出现了 423nm 和 477nm 两个吸收峰,可见区特征吸收峰 max 为 477nm,且紫外- 可见特征吸收峰的强度随 SD浓度的增加而不断增强。SD分子结构中由于偶氮键结构和邻位羟基萘酚偶氮结构的存在,使其分子易发生顺反异构( 见图 2)和偶氮- 醌腙互变异构( 见图 3)。SD分子顺反异构和偶氮 -醌腙互变异构现象任海霞 化学工艺 104753130877 的发生,使其分子所处的共轭平面性发生改变,因而产生了特征性紫外-可见光谱吸收峰。在SD结构中,通过偶氮键而形成共轭体系的吸收峰在可
13、见区,酚羟基、苯环、萘环结构的吸收峰在紫外区。SD属萘系邻羟基偶氮染料,在偶氮- 醌腙异构体中,由于分子内氢键较强,其主要以醌腙异构体存在。因此,在乙醇溶液中,SD醌腙异构体的酚羟基产生 n*跃迁而形成 200nm 吸收峰,苯环结构和萘环结构分别在 228nm 和 308nm 处产生了紫外吸收峰。偶氮共轭体系在 423nm 和 477nm 处产生了可见吸收峰。9、纳米铝的紫外可见吸收光谱纳米 Al 粉微粒紫外-可见光吸收光谱如图 4 所示,放置一年后的样品(old-nanoAl) 和最近制备的样品(new-nanoAl) 分别在 253. 00 nm 和 252. 00 nm 处出现较强的吸收
14、峰,这是铝纳米颗粒表面等离子体共振吸收峰,它起源于激光电磁场诱导的电子相干共振,此吸收峰的位置、形状与团簇颗粒的大小、形状、分散状态相关,由于纳米微粒具有量子尺寸效应,粒子尺寸相应增大时,相邻能级的能量差减少,相邻束缚态能量差减少,对应吸收峰中心波长增大,将会导致吸收峰的红移。从图 4 可知,这两种纳米铝粉的吸收峰的位置差 1 nm,这表明它们的颗粒度基本相同,但后者的吸收强度比前者大,这是由于新纳米铝粉的表面活性大,被氧化的程度小的缘故。任海霞 化学工艺 104753130877 10、p 一毗咯取代四苯基外琳及其金属配合物的电子吸收光谱p 一毗咯硝基取代四苯基叶咐的吸收光谱形状与四苯基外琳
15、的相似，只是 B 谱带的入max 位置略有移动，摩尔消光系数。略有变化，Q 谱带的四个吸收带中的 Q.和 Q，的。比 Q.和Q:的大 1 一 2 个数量级这是因为日一毗咯位引入强吸电子基团导致外琳分子对称性降低，而使分子轨道能级发生分裂。它的金属配合物 MTPP(一 NOZ)M 二 CuNi，Zn，C。 ，Fe在可见光区均出现两个吸收带 Q， 和 Q.，而 CuTPP 在可见光区只有一个吸收带。从分子轨道能级来看，俘一毗咯位引入硝基消除了最低未占据分子轨道(LUMO)e:(二)的简并性，使 e:(二.)轨道发生能级分裂，并使 LUMO 和最高占据分子轨道(HOMO)的能级发生不同程度的下降，由于一 NOZ 对 HOMO 的诱导作用弱而与 LUMO 之间的共振作用强，因此 LuMO 能级下降的幅度大于 HOMO 的，从光谱图上观察到可见光区的一个吸收带分裂为两个，且发生一定程度的红移(见图 2.3).尹一毗咯酚经基取代四苯基叶琳的吸收光谱与 H:TPP 的基本一致，其金属配合物的吸收光谱与四苯基外琳的相应金属配合物的相似。
