1、习题第八章1. 标准电极电位值越大，其氧化态 氧化 能力越强，为 氧化 剂。其还原态 还原 能力越弱，为 还原 剂。2. 条件电极电位是在特定条件下，电对氧化态、还原态的 分析 浓度 都为 1mol/L 的实际电位。3. 因为条件电位考虑了 离子强度 和 副反应 等的影响，所以用条件电位代替标准电极电位处理问题时，较为符合实际情况。4影响条件电位的因素很多，若氧化态生成沉淀，条件电位将 降低 ；若还原态生成沉淀，条件电位将 升高 。5. 何为条件电位？影响因素有那些？答：在特定条件下，电对的氧化型、还原型分析浓度均为 1mol/L 时或其比值为 1 的实际电位。影响条件电极电位的因素即为影响物
2、质的活度系数和副反应系数的因素，主要体现在盐效应、酸效应、配位效应和生成沉淀四个方面。6. 在下列反应中，lgK应 （ A ）反应才完全。MnO 4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2OA18 B15 C10 D57、均由对称电对参加的氧化还原反应，若电对的电子转移数均为 1，欲使此反应的完全程度不小于 99.9%，则此反应的 lgK 应 ，而两电对的条件电位之差应不小于 。8. 用相关电对的电极电位可判断氧化还原反应的一些情况，但用它不能判断（ C ） 。A. 氧化还原反应的方向 B. 氧化还原反应的次序C. 氧化还原反应的速度 D. 氧化还原滴定突跃的大
3、小9. , , 当用 Ce4+标液滴定 Fe2+时，化学计量点的VCe4.1/3VFe68.0/23sp 1.06 ，电位突跃范围是 0.861.26 。10. 在氧化还原滴定中，影响突跃范围的主要因素是 两个氧化还原电对的条件电位差 。11、氧化还原滴定中，常用的指示剂类型有 自身指示剂 、 特殊指示剂 和 氧化还原指示剂 等。12、氧化还原指示剂变色的电位范围是 ，选择该类指示剂的原则应Re0/dOxIn59.该是使指示剂的_变色范围_处于滴定的_突跃范围_范围内，并尽量使指示剂的 变色点 与 计量点 一致，以减小 滴定终点 误差。13碘量法误差的主要来源是 碘分子的挥发性 和 碘离子被空
4、气中的氧气氧化 。14. 间接碘量法的滴定反应要求在（ D ）溶液中进行。A弱酸性 B弱碱性 C中性或弱碱性 D中性或弱酸性15. 剩余碘量法适用于测量（ B ）A. 电极电位比 高的氧化性物质 B. 电极电位比 低的还原性物质I/2I/2C. 电极电位比 低的氧化性物质 D. 电极电位比 高的还原性物质/ /16、间接碘量法测定 CuSO4 的过程中，加入过量 KI 的作用是（ C ）A、氧化剂、配位剂和掩蔽剂 B、沉淀剂、指示剂和催化剂C、还原剂、沉淀剂和配位剂 D、缓冲剂、配位剂和预处理剂17. 间接碘量法滴定至终点后，若放置较长时间后出现“回蓝现象” ，则可能是由于（ B ）引起的。
5、. 试样中杂质的干扰 . 空气中 2 氧化溶液中的 -. 淀粉指示剂变质 . 放置时间不够，反应不完全18. 在间接碘量法中，淀粉指示剂应在 近终点 时候加入，滴定至溶液的 蓝 色消失即为终点。19在间接碘法测定中,下列操作正确的是( B )A. 边滴定边快速摇动 B. 加入过量 KI C. 在 70-80 恒温条件下滴定 D. 滴定开始前加入淀粉指示剂 20. 在间接碘量法中，防止 I 被 O2 氧化的方法有哪些？答：防止 I 被 O2 氧化的方法有：溶液酸度不宜太高。酸度越高，空气中 O2 氧化 I-的速率越大。 I-与氧化性物质反应的时间不宜过长。 用 Na2S2O3 滴定 I2 的速度
6、可适当快些。Cu2+、NO 2-等对空气中 O2 氧化 I-起催化作用，应设法避免。光对空气中 O2 氧化 I-亦有催化作用，故滴定时应避免长时间光照。21、 碘分子 的挥发是间接碘量法误差的主要来源之一，减免的措施有对于直接碘量法，配制碘标准溶液时，应将 I2 溶解在 KI 溶液中；对于间接碘量法，应加入过量 KI（一般比理论值大 23 倍） 、 反应需在室温条件下进行 、 反应容器用碘量瓶，且应在加水封口的情况下使氧化剂与 I-反应 等。22. 配置 Na2S2O3标准溶液时，错误的操作方法是（ D ）A. 使用新煮沸放冷的蒸馏水 B.置入棕色瓶中保存 C. 加入少量的 Na2CO3 D.
7、 配制后立即标定 23. 配制硫代硫酸钠标准溶液应注意哪些事项？答：配制 Na2S2O3 溶液时应注意的问题：蒸馏水中有 CO2 时会促使 Na2S2O3 分解。空气中 O2 氧化 S2O32-，使 Na2S2O3 浓度降低。蒸馏水中嗜硫菌等微生物作用，促使Na2S2O3 分解。此外，蒸馏水中若含有微量的 Cu2+、Fe 3+，也会促使 Na2S2O3 分解。24、用 KMnO4 标准溶液滴定 Na2C2O4 溶液，下列说法中的（ B ）是错误的。A、用 H2SO4 调节溶液酸度 B、反应应在室温下进行B、KMnO 4 自身可作指示剂 D、Mn 2+对反应有催化作用25. 常用来确定 KMnO
8、4 溶液准确浓度的基准物质是（ C ） 。A. Na2CO3 B. Na2B4O710H2O C . Na2C2O4 D. K2Cr2O726K 2Cr2O7 标准溶液一般采用 直接法 配制，而 HCl 标准溶液只能采用 间接法 配制。27. 亚硝酸钠法常用的外指示剂是（ C ） 。A. 中性红 B. 二苯胺磺酸钠 C. KI淀粉 D. 酚酞 第九章1、pH 玻璃电极的响应机理与膜电位的产生是由于 （ C ）A、 氢离子进入玻璃膜的晶格缺陷而形成双电层结构 B、氢离子穿透玻璃膜而形成双电层C、氢离子在玻璃膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构D、钠离子在玻璃膜中移动而形成双电层结构 2. 一
9、般认为 pH 玻璃电极膜电位产生的机理是（ B ）A 氢离子穿过玻璃膜 B 氢离子的交换和扩散 C 电子得失 D 电子扩散3. pH 玻璃电极的电极电位与试液 pH 值的关系的数学表达式为。12.302.30lgRTRTKaKpHFF玻 内 参 比 膜4. 普通 pH 玻璃电极适用的 pH 范围是（ D ） 。A. 014 B. 114 C. 0 9 D. 1 95、碱差也称为钠差，是指当溶液的 pH 9 时，测得 pH 值 低于 真实值而产生的误差。6. 在较强的酸性溶液中（pH1） ，pH 的测定值 大于 真实值，这种现象称为 酸差 。7. 某一试样溶液 pH 约为 6，定位缓冲液最好应选
10、择（ C ）A. 酒石酸氢钾（3.56） B. 邻苯二甲酸氢钾（4.00） C. 混合磷酸盐（6.86） D. 硼砂（9.18）8. 测定溶液的 pH 值时，为了消除玻璃电极的不对称电位，酸度计上均有（ B ）A. 零点调节器 B. 定位调节器 C. 温度补偿调节器 D. 量程选择开关9、在溶液 pH 测量中，不对称电位产生的主要原因是什么？如何消除其影响？答：不对称电位产生的主要原因是因为制作时内、外膜受热不同，所受张力不同；使用时内、外膜的水化程度不同，以及膜外表面受到机械磨损、化学腐蚀、脱水、沾污等作用而导致内、外膜表面结构和性质不完全一致所造成。干玻璃电极的不对称电位很大，在使用前将电
11、极敏感膜置纯水中浸泡 24 小时以上（复合 pH 玻璃电极玻璃膜浸泡在 3mol/LKCl 溶液中）可充分活化电极，减小并稳定不对称电位。10. 溶液 pH 的测定常用什么方法？什么仪器？测量过程是怎样进行的？答：溶液 pH 的测定常用直接电位法。测定采用酸度计和 pH 玻璃电极。测量过程是先将复合 pH 玻璃电极插入与待测溶液 pH 值相差小于 3 个 pH 单位的标准 pH 缓冲溶液中，用定位旋钮调节至标准 pH 缓冲溶液的 pH 值。再将复合 pH 玻璃电极插入待测溶液中，酸度计直接显示出待测溶液的 pH 值。11、离子选择性电极一般由 电极管 、 电极膜 、 内参比溶液 和 内参比电极
12、 四个部分所组成。12根据 IUPAC 的建议，离子选择性电极分为两大类，即 基本电极 和 敏化电极 。13、根据离子选择性电极的分类，玻璃电极属于（ B ）A、晶体电极 B、非晶体电极 C、气敏电极 D、酶电极14、离子选择电极的电极选择性系数可用于（ B ）A、 估计电极的检测限 B、 估计干扰离子的干扰程度C、 计算电极响应斜率 D、 估计电极的线性响应范围15. TISAB 是什么？它有什么作用？答：TISAB 是总离子强度调节缓冲剂。常有三个方面的作用：第一，高浓度电解质溶液保持试液与标准溶液有相同的总离子强度；第二，缓冲剂控制溶液的 pH；第三，配位剂掩蔽共存的干扰离子。16、总离
13、子强度调节缓冲剂中不含有（ D ）A、电解质 B、pH 缓冲剂 C、配位剂 D、氧化剂17、在直接电位法中使用标准加入法定量，加入标准溶液的体积要 小 ，浓度要 高 。18. 非水酸碱电位滴定法最常用的电极对为（ B ） 。A. 双铂电极 B. pH 玻璃电极和 SCE C. 铂电极和 SCE D. 锑电极和 SCE19. 在电位滴定二级微商法中，曲线上二级微商等于 0 时，对应的体积即为滴定终点。也可通过简单的计算得到滴定终点，这种计算方法称为 二阶微商内插法 。20. 在永停滴定法中, 用 Ce4+滴定 Fe2+, 简要说明电解电流是怎样变化的。21. 在永停滴定法中，用 Na2S2O3
14、滴定 I2，在滴定刚开始阶段，随着滴定剂的加入， （ C ）A 电解电流受 I 的控制，不断增大。 B 没有电解电流产生。C 电解电流受 I 的控制，不断减小。 D 电解电流恒定不变。22、在永停滴定法中，用 I2 标准溶液滴定 Na2S2O3 试液， （ A ）A、滴定剂属可逆电对，被测物属不可逆电对B、滴定剂属不可逆电对，被测物属可逆电对C、滴定剂与被测物均属不可逆电对 D、滴定剂与被测物均属可逆电对23. 在永停滴定法中，用 I2 滴定 Na2S2O3，滴定曲线为（ A ）A、 B、 C、 D、 24. 比较说明电位滴定法与永停滴定法的异同点。答：电位滴定法与永停滴定法的相同之处是他们都
15、是利用滴定过程中电化学参数的变化来确定滴定终点的滴定分析法。不同之处是，电极不同，电位滴定法为指示电极和参比电极 而永停滴定法为双铂指示电极；化学电池形式不同，电位滴定法为原电池，而永停滴定法为电解池；测量的物理量不同，电位滴定法为电压，而永停滴定法为电流。25. 在下述情况中，何种情况对测定（或标定）结果产生负误差？ (1).偏高 (2). 偏低 (3) . 无影响 (4). 平行结果混乱 A. 以 HCl 标准溶液滴定某碱样。所用滴定管因未洗净，滴定时管内壁挂有液滴。 （1）B. 用于标定标准溶液浓度的基准物，在称量时吸潮了。 （标定时用直接法测定。 ） （1）C. 测定 H2C2O42H2O 的摩尔质量时，草酸失去部分结晶水。 （2）D. 以失去部分结晶水的硼砂为基准物，标定盐酸溶液的浓度。 （2）E. 用吸潮的基准 Na2CO3 标定盐酸溶液时（以甲基橙为指示剂） （2）F. 用佛尔哈德法测定氯化物时，若未加硝基苯等阻止沉淀转化（2）G. 在用 EDTA 法测定 Al (OH)3 时，在用锌标准溶液回滴过程中，锌标准溶液用量稍多 （1）H. 以 K2Cr2O7 为基准物质，用置换碘量法标定 Na2S2O3 溶液浓度，常以淀粉液为指示剂，其加入的适宜时间是滴定至近终点时加入，若滴定开始时加入则（1）
