1、强弱混合酸准确滴定的条件判定法,报告人：靳璐 2003.12.5,引言,教材（武汉大学主编分析化学第四版） 71页仅模糊的提到“混合酸的滴定情况与多元酸相似”，并未指出具体的滴定判别法，且所举例子为两种混合弱酸的情况，因此：强弱混合酸滴定的问题并未得到解决！,一.不能按教材混合酸能否准确滴定的条件判定,原因：1.强酸一般不讲解离常数，因此无Ka可用。2.与实际情况不符。 以0.1mol/L 同浓度的 HCl 和 HAc 混合体系为例，假定 HCl 的Ka=107,则 K1/K2=107/10 -4.74=1011.74104。如按该条件 HCl-HAc 混合酸肯定能分滴，而事实并非如此。实例综
2、上，教材混合酸滴定的判别条件不能用于强弱混合酸体系的滴定。,二.正确的判别方法,启示解决这类问题的思路：假定二者在一定的误差内可分滴 (确定TE)计算强酸在此滴定误差下，单独被滴定时PH突跃的起点X考虑观察误差0.2个PH单位计算PH=X+0.2时弱酸的碱型体的分布系数（即确定弱酸解离的程度）弱酸单独存在时的解离度并非参与中和反应造成的，应减去这部分解离度 0 =(Ka/Ca)0.5,结论,若-0TE ，则在此误差下不影响强酸的滴定，即二者可分滴。,三.应用举例,判断下列混合酸能否分滴（TE1%）已知HAc的 pKa=4.74 0.01mol/L HAc + 0.1mol/LHCl 答案 0.
3、1mol/L HAc + 0.1mol/LHCl 答案 0.1mol/L NH2OHHCl ( Pka=5.9 ) +0.1mol/LHCl 答案 -0TE,参考文献,分析化学第二版，武汉大学主编，高等教育出版社，1984。分析化学的成就与挑战，黄本立、章竹军主编，西南师范大学出版社，2000。无机及分析化学第三版，南京大学主编，高等教育出版社，1998。,谢谢大家!,请多多指教！,实例,假定体积为20ml，则在1%的误差内滴定HCl的突跃起点为PH=3.3(即滴定至99%时的PH值)，考虑肉眼观察指示剂变色至少0.2个单位的误差，故应看PH=3.5时HAc的分布曲线，此 PH下HAc已发生了
4、严重解离( Ac=5.38 %)，故该情况不能分滴。,练习（1）答案,计算滴定强酸的突跃起点：滴至99%时（即TE=1%）得PH=3.3， 则PH=3.5时弱酸碱型的分布系数=0.05, 又0=0.04, 则-0=0.01=1%结论：刚好能分滴,练习（2）答案,计算滴定强酸的突跃起点：滴至99%时（即TE=1%）得PH=3.3， 则PH=3.5时弱酸碱型的分布系数=0.05, 又0=0.01 则-0=0.041%结论：二者不可分滴。对比（1）（2）发现：混合酸浓度越接近，越不利于分滴。,练习（3）答案,计算滴定强酸的突跃起点：滴至99%时（即TE=1%）得PH=3.3， 则PH=3.5时弱酸碱型的分布系数=0.003， 0=0.003-00.0001%结论 ：可准确分滴。且该混合酸的分滴在实际工作中已得到了应用，如：盐酸羟胺法测醛和酮的含量,
