1、1,第一章 分析化学概论,1.基本概念: 滴定分析对反应的要求、滴定方式、基准物质、标准溶液2.滴定分析计算: M(Mr)、 m、n、c、V、w、 之间的关系 滴定剂(nA)与被测物(nB)的关系: 等物质的量规则、换算因数法,2,2.1 误差的基本概念: 准确度(T 、Ea、Er)与精密度（偏差）、 系统误差与随机误差;2.2 随机误差的分布2.3 有限数据的统计处理: 、 、R、 RR、di、Rdi 、 、 、s 、CV； 异常值的检验（Q检验法）；2.4 测定方法的选择和测定准确度的提高2.5 有效数字：定义、修约规则、运算规则 、报告结果。,第二章 误差与分析数据处理,3,第三章 酸碱
2、平衡及酸碱滴定法,3.1 酸碱反应及其平衡常数3.2 酸度对弱酸(碱)形体分布的影响3.3 酸碱溶液的H+浓度计算3.4 酸碱缓冲溶液3.5 酸碱指示剂3.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择3.7 终点误差(不要求)3.8 酸碱滴定法的应用3.9 非水溶剂中的酸碱滴定(不要求),4,3.1 酸碱反应及其平衡常数,3.1.1 酸碱反应 (p53) 酸 共轭碱 + 质子 Proton donor Proton acceptor Proton HAc Ac- + H+ NH4+ NH3 + H+ HCO3- CO32- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ 通式: HA A + H+,共轭酸 碱 +
3、 质子,酸碱半反应,5,例: HAc在水中的离解反应（p53） 半反应1: HAc Ac- + H+ 半反应2: H+ + H2O H3O+ 总反应: HAc + H2O Ac- + H3O+ 简写为: HAc Ac- + H+,酸碱反应的实质是质子转移,6,+,7,-,8,3.1.2 酸碱反应类型及平衡常数（p55） a. 一元弱酸(碱)的离解反应,HA + H2O A- + H3O+ A + H2O HA + OH-,9,H2O + H2O H3O+ + OH- (25C),共轭酸碱对(HA-A)的Ka与Kb的关系为,b. 水的质子自递反应（p55),10,R.Kellner Analyt
4、ical Chemistryp94pKw，as a function of temperature.,中性水的pH=pOH,11,pKb1 = 14.00 - pKa3 pKb2 = 14.00 - pKa2pKb3 = 14.00 - pKa1,c. 多元酸碱的离解反应（p56）,H3A H2A- HA2- A3-,12,d. 酸碱中和反应(滴定反应)（p57） Kt滴定反应常数H+ + OH- H2O H+ + A- HAOH- + HA H2O + A-,13,3.1.3 活度与浓度 (p5758),Debye-Hckel公式:,。,。,14,0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
5、I / molL-1,。,Debye-Hckel公式,15,活度系数图,0.1 0.2 0.3 0.4 0.5,I / molL-1,1. I 一定,电荷数高, 2. 电荷数一定,I , 3. 0 0.1, 0.1 0.5两段,16,3.1.4 活度常数Ka、浓度常数 及混合常数,反应：HAc H+ + Ac-,查附录III.1,17,是否一元弱酸的常数之间都符合上述关系？,18,Ka : Thermodynamic Constant (只与 t 有关) : Concentration Constant (与 t, I 有关) : Mixed Constant (与 t, I 有关)1.本章用
6、Ka处理平衡浓度之间的关系；2.离子强度较高时, 用I=0.1的 如第四章（络合滴定）,19,3.2.1 一元弱酸的摩尔分数(p61 62),3.2 酸度对弱酸(碱)形体分布的影响,HA=H+A- c(HA)=HA+A-,20,“x” 将平衡浓度与分析浓度联系起来,21,例3.5 计算pH4.00和8.00时的x(HAc)、x(Ac-),解: 已知HAc的Ka=1.7510-5pH = 4.00时,pH = 8.00时 x(HAc) = 5.710-4, x(Ac-) 1.0,（p62）,22,HA H+A-,假设H+, A-等离子不能穿透隔膜, HA分子可自由通过隔膜. 达平衡时, 隔膜两边
7、的HA浓度相等,但总药浓度不同. 阿司匹林是一种弱酸(即乙酰水杨酸), pKa= 3.5. 计算在血浆中总药剂量(HA+A)对胃中总药剂量的比率.,例: 药物的吸收方式可表示为,pH=7.4 pH=1.0 血浆 隔膜 胃,H+A- HA,23,24,以x对pH作图, 得形体分布图,不同pH下的x(HA) 与x(A-),25,HAc的x-pH图（p62）,pKa 4.76,HAc的优势区域图,26,HF的x-pH图,1.00.50.0,x,0 2 4 6 8 10 12 pH,3.17,HF,F-,HF的优势区域图,27,HCN的x-pH图,0 2 4 6 8 10 12 pH,1.00.50.0,x,9.31,pKa9.31,HCN,CN-,HCN的优势区域图,28,3.2.2 二元弱酸H2A的摩尔分数（6465）,29,H2CO3的x-pH图,pH,30,酒石酸(H2A)的x-pH图(p66),31,三元酸H3A的摩尔分数（p66）,分母由4项组成:M = H+3+H+2Ka1+H+Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3x3 = H3A/c= H+3/Mx2 = H2A-/c= H+2Ka1/Mx1 = HA2-/c= H+Ka1Ka2/Mx0 = A3-/c=Ka1Ka2Ka3/M,32,磷酸(H3A)的型体分布图 (p67),
