1、紫外光谱习题答案 一选择题 1光量子的能量正比于辐射的（ A C ） A：频率 B：波长 C：波数 D：传播速度 E：周期 2电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的（ B ） A：能量越大 B：波长越长 C：波数越大 D：频率越高 E：以上 A、B、C、D、都对 3同一电子能级，振动态变化时所产生的光谱波长范围是（C ） A：可见光区 B：紫外光区 C：红外光区 D：X 射线光区 E：微波区 4所谓真空紫外区，其波长范围是（C ） A：200400nm B：400800nm C：100200nm D： nm310 E： nm310 5下面五个电磁辐射区域 A：X 射线区 B：红外区 C：无线电波
2、D：可见光区 E：紫外光区 请指出 （1）能量最大者（A ） （2）波长最短者（C ） （3）波数最小者（A ） （4）频率最小者（C ） 6以下五种类型的电子能级跃迁，需要能量最大的是（A ） A： B： n C： n D： E： 7.在紫外光的照射下， lH3分子中电子能级跃迁的类型有（A B） A： n B： C： D： E： n 8在下面五种类型的电子跃迁，环戊烯分子中的电子能级跃迁有 （A C D） A： B： n C： D： E： 9. 有两种化合物如下， 以下说法正确的是（A B D） （1） 32CHO （2） 322OCHCH A：两者都有 B：两者都有 n C：两者都有 跃
3、迁且吸收带波长相同 D：化合物（1）的 跃迁的吸收波长比（2）长 E：化合物（1）的 跃迁吸收波长比（2）短 10在下面五种溶剂中测定化合物 233)(CHO的 n跃迁， 吸收带波长最短者是（D） A：环已烷 B：氯仿 C：甲醇 D：水 E：二氧六环 11对于异丙叉丙酮 233)(CH 的溶剂效应，以下说法正 确的是（A D） A：在极性溶剂中测定 n 跃迁吸收带， max发生蓝位移 B：在极性溶剂中测定 跃迁吸收带， 发生红位移 C：在极性溶剂中测定 跃迁吸收带， a 发生蓝位移 D：在极性溶剂中测定 跃迁吸收带， x 发生红位移 E： n及 跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关 12下列化合物中
4、， 跃迁需能量最大的是（E） A：1，4-戊二烯 B：1，3-丁二烯 C：1，3-环已二烯 D：2，3-二甲基-1，3-丁二烯 E：1，3，5-已三烯 13某种物质的己烷溶液的紫外光谱，有个吸收带在 305nm，但在 乙醇溶液中这个吸收带移到 307nm，该吸收带是由下面哪一种类型 跃引起（D） A： B： n C： n D： E： 14紫外光谱一般都用样品的溶液测定，溶剂在所测定的紫外区必 须透明，以下溶剂哪些能适用于 210nm 以上（ABDE） A：95乙醇 B：水 C：四氯化碳 D：正己烷 E：乙醚 15丙酮在己烷中的紫外吸收 max为 279nm, = 14.8,该吸收带 是由哪种跃
5、迁引起的（C） A： n B： C： n D： E： 16以下基团或分子中，能产生 R 吸收带的是（AB） A： OC B： N C： D： C 17以下基团或分子中，能产生 K 吸收的是（ABC） A： B： O C： D： 33H E： Hl2 18以下四种化合物，能同时产生 B 吸收带、K 吸收带和 R 吸收带 的是（ C ） A. B. CH2HOCHCHO C. D. CH3 CH2 19. 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长 位置（ C ） A. 向短波方向移动 B. 向长波方向移动 C. 不移动，且吸光度值降低 D. 不移动，且吸光度值升高 20. 在符合朗
6、伯特-比尔定律的范围内，溶液的浓度、最大吸收波长、 吸光度三者的关系是（B） A. 增加、增加、增加 B. 减小、不变、减小 C. 减小、增加、减小 D. 增加、不变、减小 二填充题 1某种溶液在 254nm 处透过百分率T10，则其吸光度为 1。 2某化合物 ,235maxn T=20, 若 0.2,.1CcmL10 14Lol则 摩有光系数 lg(1/T)/1.0*2.0*1*10 4。 3.化合物 ，除有 ,和 跃迁以外， 还有 n* , * 类型的跃迁。 4.环戊烯电子在能级间隔最小的两个能级之间的跃迁，其跃迁类型 是*。 5丙酮能吸收 280nm,187nm,和 154nm 的紫外光
7、，其中最长波长的 吸收所对应的电子跃迁类型是 n*。 6二甲醚（ 33CHO） 的最长吸收波长约在 185nm,对应的跃 迁类型是n *。 7在生色基 N中，R 吸收带是由 n*跃迁引起的。 8 胡 罗 卜 素羟 基 （A）有 8 个共轭双键，去氢蕃茄色素（B） 有 15 个共轭双键，这两个化合物一呈橙色，一呈紫色，请判断：橙 色的是 A，紫色的是 B 。 9.当分子中的助色团与生色团直接相连，使 吸收带向长波 方向移动，这是因为产生n、共轭效应。 10.在 XCOR型化合物，X 上的 n 电子与 CO上的 电子共轭，使 吸收带红移 。 11苯的三个吸收带波长大小顺序为 12EB，而 max大
8、小顺序为 E1E2B。 12 R带是由 n* 跃迁引起，其特征波长 较长 强度较弱 。K 带是由*跃迁引起，其特征波长 较短，吸收强度 很强。 13. 6HC与 25N的 B带，波长长的是后者， 6HC与5 的 带，波长长的是后者。 14.化合物 233)(CHO 在正丁烷与水中均能出现两个吸收带， 一对是 230nm1 和 329nm,这是在正丁烷 为溶液中测定。另一对是 243nm 和 305nm，这是在 水 为溶液中测定。 15.已知某化合物 己 烷max=327n， nm305ax水从溶剂效应分析，该吸收 带是由n*跃引起的，并推知该化合物含有杂原子。 三、问答题 1、电子跃迁有哪些种
9、类？能在紫外光谱上反映出的电子跃迁有哪几类？ 1、电子跃迁有 *、n*、*、n*、*、* 能在紫外光谱上反映的：n*、*、n* 2、计算下列化合物在乙醇中的 max。 a b c d e f g h i j 3、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？ （1） （2 ） （3） （4） 4、下列化合物在反应前后吸收带将发生什么变化？为什么？ 4、当苯胺在酸性溶液中转变为铵正离子，由于质子与氨基的 n 电子结合，而不 再与苯环的 电子共轭，这种离子的吸收带与苯胺相比较紫移，强度减弱。 不饱和羧酸与碱反应后生成羧酸盐，羧酸根中羧基碳原子和两个氧原子上的 P 电子是共轭的，所以这种羧酸盐类的吸收带与
10、羧酸相比，向长波方向移动， 并且吸收强度增加。 5、某化合物相对分子量 236，取纯样 4.963mg 配成 1000ml 溶液，在 max=355nm 处用 1cm 比色皿测得此溶液的 A=0.557，求此化合物的 max。 6、已知下列数据：258nm（11000），255nm（3470）是对硝基苯甲酸和邻硝 基苯甲酸的 max（max），指出这两组数据分别对应哪个化合物？为什么？ 7、乙酰乙酸已酯的紫外光谱数据如下,解释紫外吸收值与溶剂的关系。 溶剂 max/nm max 环己烷 乙醚 乙醇 水 244 244 246 255 8100 5100 1900 120 7、乙酸乙酯的酮式和烯
11、醇式形成平衡，当溶剂极性增加时，平衡向 烯醇式方向移动，易形成氢键，为 *跃迁，随着极性增加，谱带向长波 方向移动，溶液不断稀释，max 值逐渐减小。 8、2-（环己-1-烯基）-2-丙醇在硫酸存在下加热处理，得到主要产物分 子式 C9H14。产物纯化，测得紫外光谱 max=242nm，=10100，推测这个主 要产物的结构。 9、-Cyperone（一种萜类化合物）其结构可能为 A 或 B，紫外光谱测定 max252nm（lg4.3），确定结构。 A B 答案： 1、电子跃迁有 *、n*、*、n*、*、* 能在紫外光谱上反映的：n*、*、n* 2、a、227nm b、242nm c、274n
12、m d、286nm e、242nm f、268nm g、242nm h、353nm i、298nm j、268nm 3、 max=232nm max=242nm max=237nm max=249nm max=257nm max=222nm max=259nm max=242nm 4、当苯胺在酸性溶液中转变为铵正离子，由于质子与氨基的 n 电子结合， 而不再与苯环的 电子共轭，这种离子的吸收带与苯胺相比较紫移，强度 减弱。不饱和羧酸与碱反应后生成羧酸盐，羧酸根中羧基碳原子和两个氧原 子上的 P 电子是共轭的，所以这种羧酸盐类的吸收带与羧酸相比，向长波方 向移动，并且吸收强度增加。 5、2.7104L/molcm 6、258nm 为对硝基苯甲酸；255nm 为邻硝基苯甲酸 7、乙酸乙酯的酮式和烯醇式形成平衡，当溶剂极性增加时，平衡向烯醇式方 向移动，易形成氢键，为 *跃迁，随着极性增加，谱带向长波方向移动， 溶液不断稀释，max 值逐渐减小。 8、 9、B
