1、毕业论文 开题报告 化学工程与工艺 丝裂霉素在壳聚糖 -石墨烯修饰电极中的电化学行为 一、选题的背景、意义 化学修饰电极和以此为基础的电化学生物传感器是现代分析化学的重要研究方向之一，已广泛应用于化学、生命科学、医学、环境、食品和军事等领域的分析检测和机理研究 1。石墨烯由于具有良好的导电性、催化活性和较大的比表面积，尤其对过电位的大大降低及对部分氧化还原蛋白质的直接电子转移现象，石墨烯的研究虽然刚刚起步，但是由于其良好的性质，正在被慢慢的用于修饰电极的研究。 目前制备的石墨烯纳米复合材料并不多，主要是因为石 墨烯既不亲水也不亲油，反应活性不高。使得对它进行改性比较困难，从而导致与其它材料复合
2、也比较困难。现在制备石墨烯纳米复合材料主要是先让氧化石墨与其它材料复合，再将其中的氧化石墨还原得到石墨烯纳米复合材料；或者用改性过的石墨烯与其它材料复合。 石墨烯聚合物纳米复合材料。 Ramanathan 等 1将改性后的石墨烯、单壁碳纳米管(SWCNT)和膨胀石墨分别与 PMMA 采用溶液分散法进行复合，并对其热力学性能、机械性能以及流变性能进行了表征。与多层的膨胀石墨相比，改性的石墨烯与聚合物之间的作用更强 ; Verdejo 等 2制得了石墨烯泡沫有机硅纳米复合材料，其中的石墨烯是氧化石墨经热还原得到的。石墨烯无机纳米复合材料。 Watcharomne 等 3用溶胶一凝胶法制备了石墨烯
3、SiO2 纳米复合材料。将氧化石墨 SiO2 溶胶涂于硼硅酸盐玻璃上，然后将干燥后的样品置于充满水合肼蒸汽的容器中进行还原，最终得到石墨烯 SiO2 纳米复合材料 4; Chao 等 5采用溶液混合法制备了 Pt、 Pd、 Au 与石墨烯的纳米复合材料。 甲壳素和壳聚糖具有抑菌、抗肿瘤、促进血液凝固等药理学活性 ; 在自然界的资源丰富 , 无毒 , 具 有良好的生物相容性和生物可降解性 , 可作为药剂学上缓控释制剂的辅料 , 医药用膜和敷料。虽然目前尚有很多问题 , 如溶解度小 , 缓释膜机械强度小 , 工业化生产和制备工艺尚不确定等有待解决 , 但随着研究的逐步深入 , 壳聚糖及其衍生物必将
4、在医药学领域中开拓更新、更广的应用前景。 而金属纳米粒子由于具有与其颗粒大小相关的特殊性质，如表面效应、体积效应、量子尺寸效应等，从而产生不同于相应块体材料的电学、光学、磁学和催化性能，逐渐为电分析化学领域广泛关注 5。经过修饰的石墨烯能与金属纳米粒子之间形成较强的相互作用。尤其 是纳米金具有强的吸附能力、较大的比表面积，且具有良好的生物兼容性；金颗粒还可以与氨基发生非共价的静电吸附而牢固结合，与巯基之间形成很强的 Au2S共价键，这使得胶体金可与生物活性组分结合，形成的探针可用于生物体系的检测中。 石墨烯 -壳聚糖 -金属纳米颗粒修饰电极的生物电分析研究将给石墨烯、壳聚糖及金属纳米颗粒的应用
5、指明新的方向，促进对它们的进一步研究，同时也将当今的科技前沿纳米材料科技和生命科学有机地结合起来。石墨烯可以通过物理或化学手段进行进一步的修饰，将抗体、酶和核酸等修饰到石墨烯表面，这将为石墨烯引入更 多的性质，并为石墨烯在传感器领域的应用创造了条件。随着石墨烯制备纯化技术的发展和研究的深入，人们对石墨烯的性质将会有更深刻的认识，从而拓宽石墨烯复合材料在电化学和分析化学领域的应用。蛋白质和酶等生物大分子的直接电化学将一直是石墨烯复合材料电极的研究热点与难点，这对于了解蛋白质的结构功能等具有重要意义。 本实验是用电化学方法以石墨烯 -壳聚糖 -纳米金修饰玻碳电极来实现对药物分子进行检测。将当今的科
6、技前沿纳米材料科技和生命科学有机地结合起来，可以灵敏地测定药物分子。石墨烯复合物修饰电极在生物电分析领域已经表现出 奇异的特性，有着广阔的发展空间。 二、相关研究的最新成果及动态 对于多巴胺的测定， Tan 6等人成功制备 -环糊精和石墨烯片（ -CD/GS），而且制备过程很简单，它是通过将玻碳电极上滴加若干量的 GS，然后在空气中吹干在室温下 24 小时即可。它在水溶液中表现出很高的稳定性。当用电化学方法检测多巴胺时， 修饰后的 -CD/GS纳米复合物电极显示出很大的可逆性对于 DA 的电化学响应比没有修饰的 GS，用伏安法，-CD/GS/GCE 这个线响应范围从 9.0*10-3-12.7
7、M,检测限在 5.0 nM,显示出比 GS/GCE 卓越的传感效果，根据安培的工作模式， -CD/GS/GCE 的线宽是 0.9 到 200M, 明显比 GS/GCE要宽，我们的结果表明 -CD/GS 纳米复合物有成为新一代伏安和安培生物传感器的潜能。 Wang7等人在研究 石墨烯化学合成用 Hummers 和 Offeman 方法， GCE 上涂 1 和 0.5m的氧化铝粉，然后用乙醇和去离子水冲洗，然后在氮气的环境下使其干燥， 1.5 mg 的石墨烯分散在 1 mL 0.5% CS 溶液中，为了形成均匀的 grapheneCS 混合物。石墨烯修饰电极应用到选择性检测线宽范 围为 5M到 2
8、00M的过量抗坏血酸中的多巴胺。选择性检测是实现彻底消除抗坏血酸，不同于原来原始分离的方法， pp 键相互作用在多巴胺和石墨烯表面可能加快电子转移，然而削弱石墨烯修饰电极上的抗坏血酸的氧化。产生的石墨烯修饰电极显示出比多维碳纳米管更加好。这个现象被认为是难以琢磨的二维结构于石墨烯独特的电子特性。 E. Jin8在这项工作中，石墨烯 /普鲁士蓝 (PB)复合纳米片在水溶液中有很好的分散性，而且已经被三价铁和氯的混合物和有铁氰化钾在石墨烯表面存在的情况下合成，透射电子显微镜 (TEM)显示被合成的在 石墨烯表面的 PB纳米复合物的平均大小为 20nm,傅里叶变换红外光谱（ FTIR）和 X射线衍射
9、仪（ XRD）用于表征我们得到的 (PB)的化学成分。 PB复合纳米片在检测时显示出很好的电催化行为，和可能在应用范围在 0.05 V， 传感器显示出线性关系当 H2O2浓度在 0.02-0.2Mm, 有敏感性 196.6AmM1 cm2.检测限时 1.9微米在单噪音比为 3,此外， 石墨烯 /普鲁士蓝修饰电极可以抑制其他电活性物质的干扰。 Hu9把纳米金和石墨烯合成为一个复合物，先将纳米金 (AuNPs)-石墨烯纳米复合物(Augrapheme 复合物 )被制备是用电化学的方法将纳米金放置在石墨烯片的表面，然后用电子显微镜 (SEM), 能量分散光谱仪（ EDS）， X 射线能量衍射电镜（
10、XRD）和电化学方法来表征。纳米金的形态和大小可以通过调节电极沉积时间和前体浓度 (AuCl4)来控制。纳米复合物对葡萄糖氧化物的氧化还原的电催化行为通过循环伏安来观察。结果表明纳米复合物有高的电催化活性比单纯的纳米金或石墨烯，这个研究提供了一种合成石墨烯为基础的金属纳米复合物的方法，这个或许可以进一步用于以后的燃料电池和生物电化学。 对于过氧化氢的检测， Wang10等人把氮掺杂到石墨烯内，自组装的十二烷基苯磺酸钠(SDBS)功能性石墨烯片 (GSs)和辣根过氧化物酶 (HRP)被经典吸引到一种水溶液中的新颖的纳米结构已经被报道过了，数据来自扫描电子显微镜，高分辨透视显微镜， X-射线衍射仪
11、，他们表明 HRPGSs生物纳米复合物可以命令各种纳米结构很好的插在 HRP和 GSs之间，紫外和红外光谱表明 HRP在自组装后它的自然结构是稳定的，暗示了 SDBS功能 GSs有好的生物相容性，然而，这个 HRPGSs复合物可以用来合成酶电极 (HRPGSs 电极 )，电化学方法揭示了 HRPGSs电极显示出对 H2O2高的电催化活性和高的敏感性，宽的线的范围，低的检测限，快的安培响应，这些有用的电化学现象对于优秀的生物协调性和 GSs的卓越的电子转移与 HRP的进入和协调 HRPGSs对过氧化氢的生物相容性是有促进作用的。因为石墨烯容易的以非共价键功能化的设计芳香化合物用不同的静电功能，建
12、议自组装方法可以提供一个便利有效的平台用来自组装各种生物分子到不同的纳米复合物中，来成为生物传感器和生物催化应用。 Wang11等人报告的用滴氮石墨烯来修饰铂铑电极来增强电子传输性能，滴氮石墨烯我们已经 表明一个简单的超声法制备氮掺杂石墨涂层，发展一个新的有效的以石墨烯为基础的电极材料御用电化学传感器。 Zhang12等人设计 HRP/ss-DNA/GP这么一个新的复合物在石墨烯上来检测 DNA。一种新型的电化学设计平台结合具有生物相容性的单链 DNA (ss-DNA)和石墨烯优良的导电性（ GP） ，这个纳米复合物（用 ss-DNAGP修饰 ）是第一次被用作电极材料和用来固定和生物传感器氧化
13、还原反应所需的酶，对静电极相互作用的基础上，辣根过氧化物酶 (HRP)自组装用 ss- DNA/GP修饰在玻碳电极（ GC）去形成 一个 HRP/ss-DNA/GP/GC电极，紫外 /可见光谱和红外光谱被用来检测这个自组装过程和表明固定 HRP在 ss-DNA/GP来保留其天然结构良好， HRP具有一对稳定而良好的氧化还原峰，有正式潜在的 0.26 V (vs. Ag/AgCl)，在 PH为 7的磷酸缓冲溶液中得到在 HRP/ss-DNA/GP/GC表面， 这表明直接电子转移在固定的 HRP上和电极上，此外，该修饰电极对过氧化氢具有良好的电催化现象和高的敏感性，宽的线性范围，和好的稳定性，因此
14、 ， ss-DNA/GP纳米复合物提供了氧化酶新型高效的平台，直接 电化学有一个光明的应用 -在合成第三代电化学传感器。 Zhu13等人用 GNS /GC 来检测 NADH。他们对腺嘌呤二核苷酸（ NADH）的电催化氧化是基于对于膨胀后的石墨纳米片（ GNS）修饰在玻碳电极上（ GC）是第一次探索。这个GNS /GC电极对于 NADH的氧化和氧化峰电位下降到 +0.32V vs Ag/AgCl显示出有利的电子转移，电化学传感器基于 GNS /GC 电极显示出非常高的敏感性为 535.0mAM1 cm2,宽的动态范围从 2 微米到 4.69 毫米，测试 NADH 有好的稳定性，这个相比原来报道的
15、大部分 碳纳米材料修饰电极都要好，包括最近的石墨烯修饰电极。结合这个准备 GNSs 低花费从石墨里，GNSs 对于许多脱氢酶的生物电化学装置有很大的吸引力，比如生物传感器，生物燃料电池，和今后工作中的生物反应器。 Behzad Haghighi14等人用 普鲁士蓝修饰在电极上来检测过氧化氢。 他们所作的工作表明 水溶性普鲁士蓝纳米颗粒可以用浸的方法很容易地吸附在石墨电极表面，他们建议这个过程的重要原因是它作为传感器制备，简单容易操作，快速，重复性好，花费少，这个是必要的要求在设计商业用的传感器的时候。 产生的传感器的电化学行 为用循环伏安法和记时电流法来表征的，该传感器对与过氧化氢具有良好的的
16、电催化活性，它已经成功用于对过氧化氢的安培检测，过氧化氢的测定标准曲线 是从 2.1106 到 1.4104Mmol L1， 检测限是 (S/N = 3) of 1.0106 mol L1.这个修饰电极显示出良好的电化学可逆性和高电子传输数率常数，该传感器具有良好的电催化活性和良好的灵敏度和稳定性。在生物传感器有很大的应用。石墨烯被成功制备出来通过引入亚硫酸根离子去分离个体片，透射电子显微镜，EDS 和拉曼光谱可以用来表征氧化石墨和石墨 烯的结构和成分，为了构建过氧化氢生物传感器，石墨烯和辣根过氧化物酶（ HRP）被固定在有生物相容性的聚壳聚糖上，然后这些生物复合物被修饰在玻碳电极 (GCE)
17、上，在把纳米金修饰在表面，形成一个Au/graphene/HRP/CS/GCE，循环伏安法来指导 HRP 的电子转移， 生物传感器在对过氧化氢的电催化还原上有一个很优秀的表现，这个生物传感器显示出很高的敏感性和对加入的过氧化氢有个很好的响应值， 在 pH 为 7.5 的时候，潜在电压是 0.3 V，到达稳定的时间少与3 秒，过氧化氢的线性范围在到 5106M 到 5.13103M，检测限是 1.7106M (S/N = 3)，这个生物传感器有好的长期的稳定性。 Zhoua15等人用 Au/graphene/HRP/CS 修饰在电击伤 来研究过氧化氢。石墨烯被成功制备出来通过引入亚硫酸根离子去分
18、离个体片，透射电子显微镜， EDS 和拉曼光谱可以用来表征氧化石墨和石墨烯的结构和成分，为了构建过氧化氢生物传感器，石墨烯和辣根过氧化物酶（ HRP）被固定在有生物相容性的聚壳聚糖上，然后这些生物复合物被修饰在玻碳电极 (GCE)上，在把纳米金修饰在表面，形成一个 Au/graphene/HRP/CS/GCE，循环伏安法来指导 HRP 的电子转移， 生物传感器在对过氧化氢的电催化还原上有一个很优秀的表现，这个生物传感器显示出很高的敏感性和对加入的过氧化氢有个很好的响应值， 在 pH 为 7.5的时候，潜在电压是 0.3 V，到达稳定的时间少与 3 秒，过氧化氢的线性范围在到 5106M到 5.
19、13103M，检测限是 1.7106M (S/N = 3)，这个生物传感器有好的长期的稳定性。 Wu16等人对于葡萄糖氧化酶的检测。葡萄糖氧化酶和石墨烯的直接电化学已经被研究过了，这个伏案结果显示葡萄糖氧化酶组 装在石墨烯上面，保留了它的自然结构和生物活性，呈现出一个表面修饰过程，经历有效直接电子转移反应常数（ ks） 2.68s1，这个工作是开拓一个建立在氧化（ GOx-graphene/GC）电极的电催化还原上的新颖的测试葡萄糖的方法。自组装的葡萄糖氧化酶能够电催化还原溶解氧，随着葡萄糖的加入，还原峰下降，可以用来检测高灵敏度 (ca.1103 微 AmM1cm2),宽的线范围 (0.11
20、0mM),低的检测限 (102M)。这个方法可以有效排除由于低检测限带来的普通共存电行为的干扰 (470 mV, SCE)。所 以这个研究不仅成功完成葡萄糖氧化膜自组装在石墨烯上的反应，而且评价了一个新颖的检测葡萄糖的方法，还提供了一个合成石墨烯为基础的 自组装酶 /蛋白质在石墨烯表面的生物传感器的平台。 Tessy Theres Baby17等人也对葡萄糖生物传感器感兴趣，首先葡萄糖生物传感器已经被合成出来，是通过铂 -金（ PtAu)和纳米金 (Au)修饰在石墨烯纳米片上。功能性石墨烯片 (f-G)也被成功制备，通过氧化石墨的剥落，它已经修饰（ PtAu)/Au 纳米金属用一个简单的化学方
21、法，葡萄糖氧化物 (GOD)的固定通过 Nafion 溶解纳米金属分散在石墨烯 f-G-(PtAu)和 f-G-(Au)电机上已经完成通过物理吸收， 这个合成的生物电极保留它的生物催化活性，还能提供快的和敏感的葡萄糖定量。这个生物传感器的性能已经用电化学方法：在最适宜的磷酸盐缓冲溶液下电压为 +0.8V pH 为 7.0 下得到，合成 f-G-(Au)葡萄糖生物传感器展示出最好的传感效果，线响应最高到 30mM，最优秀的检测限为 1 M，消除 f-G 的重新排列用 (PtAu) 和 (Au)纳米导致表面积和葡萄糖传感现象。 Gong18等人向我们展示一个新的高敏感性 和选择性的 Hg(II)传
22、感器用一个以石墨烯为基础的纳米复合物作为传感平台。这个平台是用单分散均匀的纳米金 (AuNPs)到二维 (2D)石墨烯纳米上来构建起来的。它的表面结构和电化学性能进行了系统的研究，这个纳米结构复合物的膜可以结合纳米金和石墨烯片的有点，极大的促进了电子转移过程和 Hg(II)检测的传感行为，导致一个明显提高敏感性和选择性，被发现检测限低到 6ppt (S/N=3), 比世界健康组织 (WHO)的指导线值还要低，像别的干扰的重金属离子 Cu2+, Cr3+, Co2+, Fe3+, Zn2+ 和 I可以有效的抑制，新的传感器用直接检测水里的 Hg(II)来评估，暗示着可以有希望用于环境监测应用。
23、Wang19等人在这个文章描述了还原石墨烯片 (RGSs)对电催化碱性溶液中的肼的氧化的电化学性能， RGSs已经产生一个高收率通过石墨氧化物的软化学合成，超声剥离，化学还原， RGSs已经被观察认为电催化材料在肼的氧化反应，相比只有 GC电极， RGSs/GC电极显示出对肼的氧化的高的电催化活性，显示出一个重要的低过电位和一个高的峰电流，确定动力学参数可以用各种各样的电化学方法，一个对于的在 RGSs/GC电极对于 肼的电催化氧化的机理已经提出，本研究提出在直接肼燃料电池让 RGSs作为阳极材料成为可能，成为一个潜在的测试肼的电化学传感器。 对于血糖的检测， Chen20等人先将葡萄糖氧化酶
24、 (GOD)被填入 Graphene/Nafion膜内用来修饰玻碳电极 (GCE)被用来测葡萄糖的 ECL的传感器。 0.2 mg石墨烯加到 1 mL 0.5 wt% Nafion溶液，然后超声几秒钟，准备 Graphene/Nafion修饰溶液，加 0.2 mg葡萄糖氧化酶到 1 mL 石墨烯 /Nafion修饰溶液，石墨烯 /Nafion/葡萄糖氧化 酶这个修饰溶液制备好。葡萄糖氧化酶当它被固定在复合膜内，但是还是保留它原来的生物活性，这个传感器给予一个葡萄糖线响应范围为 2.0 10-6到 1.0 10-4 mol/L,检测限为 1.0 10-6 mol/L。这个传感器显示出好的稳定性，
25、 RSD连续扫描浓度为 5.0 10-5 mol/L 为 4.21% (n=5)。当被保存在浓度为 0.05 mol/L pH为 7.4的 48度 PBS溶液中持续 2星期，这个葡萄糖传感器有条件成为诊断疾病的应用。 Wu21等人为了检测 细胞色素 C，壳聚糖分散在石墨烯纳米片是用一个化学 的方法：还原氧化石墨，在分散在满是水的体系内，然后形成一个稳定的黑的水溶液来制备的。这个原先制备好的石墨纳米片被成功的固定在玻碳电极上来构建一个石墨修饰电极， 细胞色素 C 被紧紧的吸附在修饰电极的表面， 细胞色素 C 的直接电子转移被完成，在电极表面的细胞色素 C 保留它的生物活性，显示出类似酶的活性 还
26、原硝酸氧化物，显示出一个潜在的应用 合成一种新颖的生物传感器去辨别硝酸氧化物，这个研究将石墨烯材料在生物传感器中的应用。 Liu22等人为了检测血红蛋白，先将功能化石墨烯纳米片 (PDDA-G)和聚（二甲基二烯丙基氯 化铵） (PDDA)合成，用于结合室温下的离子液体 (RTIL)，得到的 RTIL/PDDA-G 复合物显示出很强的固定血红蛋白直接电化学的能力，然而， RTIL/PDDA-G 为基础的生物传感器在检测硝酸盐展示出很优秀的电催化活性，线宽在 0.2 到 32.6M， 0.04M 当 3r.这个工作打开一条功能化石墨烯纳米片和好生物相容性于溶解性结合成为生物传感器的路。 鉴于石墨烯
27、 -纳米金修饰电极已对多种生物分子和生物传感器进行了检测，如多巴胺、葡萄糖、酶、血红蛋白、 NADH、 多巴胺、金属离子 及细胞色素等。结合石墨烯 -纳米金修饰 玻碳电极的优越性及某些药物分子的电化学特性，有望在药物分子的电化学检测中得到广泛的应用。 三、课题的研究内容及拟采取的研究方法（技术路线）、难点及预期达到的目标 3.1 主要研究目标及内容 以石墨烯 -壳聚糖 -纳米金 修饰玻碳电极为工作电极， Ag/AgCl电极为参比电极， Pt丝电极为辅助电极，采用电化学方法实现对药物分子的简便、快捷、高灵敏度的测定。 3.2 拟解决的技术难点 石墨烯 -壳聚糖 -纳米金 修饰玻碳电极 的制备：难
28、以在 玻碳 电极表面修饰一层均匀的膜。 3.3 拟采用的实验方法 用循环伏安法及微分 脉冲伏安法测定 四、论文详细工作进度和安排 1、 2011 年 3 月 1 日 2011 年 3 月 15 日：完成资料的检索和整理及汇总。 2、 2011 年 3 月 19 日 2011 年 3 月 23 日：完成开题报告及答辩工作。 3、 2011 年 3 月 26 日 2011 年 5 月 20 日：基本完成论文所需的实验工作。 4、 2011 年 5 月 21 日 2011 年 5 月 30 日：完成论文的写作以及答辩工作。 五、主要参考文献 1 Ramanathan T,Abdala A A,Sta
29、nkovich S,et a1.Funetionalized graphene sheets for polymer nanocompositesJ.Nnano.2008,96 : 327-331 2 Verdejo R,Barroso-Bujans F,Rodriguez-Pere.Functionalized graphene sheet filled silicone foam nancompositionsJ.Mater Chem,2008,18 : 2221-2226 3 Watcharotone s,Dmitriy,A.D,Stankovich S,et a1.Graphenesi
30、lica composite thin films as transparent conductorsJ.Nano Lett,2007,7(7) : 1888-1892 4 周俊文 ,马文石 . 石墨烯及其纳米复合材料的研究 J.化工新型材料 ,2010,38 : 26-28 5 Chao X,Wang X,J Zhu.Graphene/metal particle nanocompositesJ.J.Phys .Chem.C ，2008,112 : 19841-19845 6 Wang X,L Zhi,Mtillen K .Transparent,conductive graphene el
31、ectrodes for dye-sensitized solar cellsJ.Nano Lett,2007, 8 :323-327 7 Eda G,Fanchini G,Chhowalla.Large-area ultrathin films of reduced graphene oxide as a transparent and fiexible electronic materialJ.Nature Nanotech,2008,3 : 270-274 8 吉玉兰 ,王广凤 ,方宾 .纳米金 /单壁碳管修饰玻碳电极对黄芩苷的电催化作用及快速检测J.分析试验室 ,2010,29 : 1
32、1-14 9 Qian Zhang,Yun Qiao ,Fei Hao,Fabrication of a Biocompatible and Conductive Platform Based on a Single-Stranded DNA/Graphene Nanocomposite for Direct Electrochemistry and ElectrocatalysisJ.Chemistry,2010,16 : 8133-8139 10 E. Jin, Xiaofeng Lu ,Lili Cui.Fabrication of graphene/prussian blue comp
33、osite nanosheets and their electrocatalytic reduction of H2O2J.Electrochimica Acta,2010,55 : 7230-7234 11 Ping Wu,Qian Shao,Yaojuan Hu.Direct electrochemistry of glucose oxidase assembled on graphene and application to glucose detectionJ.Electrochimica Acta,2010,EA-16065 12 傅强 ,包信和 .石墨烯的化学研究进展 J.科学通
34、报 ,2009,18 : 2657-2666 13 Echtermeyer,T.J;Lemme,M.C;Baus,M;Szafranek,B.N;Geim,A.K;Kurz,H;Microelectron. Center Aachen (AMICA),AMO GmbH,Aachen.Nonvolatile switching in graphene field-eff -ect devicesJ.IEEE Electron Dev Lett,2008, 29 : 952-954 14 Stoller M D,Park S,Zhu Y,et al.Graphene-based ultracapa
35、citorsJ.Nano Let t.2008,8:3498-3 502 15 魏伟 ,付志 锋 ,李翠芳 .壳聚糖 -纳米金复合膜修饰电化学发光免疫传感器检测人免疫球蛋白 GJ.中国科学 :化学 ,2010,6:704-710 16 李庆宁 ,吴晓静 ,赵娟 .纳米金 -多壁碳纳米管复合物修饰电极对柔红霉素作用癌细胞的实时检测 J.中国科学 :化学 ,2010,6 : 739-743 17 Zhu June,Xu Chen ,Wensheng Yang.A high performance electrochemical sensor for NADH based on graphite n
36、anosheet modied electrodeJ.Sensors and Actuators B:Chemical.2010, SNB-12552 18 Lin Tan,Kai-Ge Zhou,Yong-Hui Zhang.Nanomolar detection of dopamine in the presence of ascorbic acid at -cyclodextrin/graphene nanocomposite platform. Electrochemistry Commun -icationsJ.2010,12 : 557-560 19 Ying Wang ,Yuem
37、ing Li,LonghuaTang.Application of graphene-modied electrode for selecti -vee detection of dopamineJ.Electrochemistry Communications.2009,11 : 889-892 20 Behzad Haghighi,Hassan Hamidi,Lo Gorton.Electrochemical behavior and application of Prussian blue nanoparticle modied graphite electrodeJ.Sensors a
38、nd Actuators B: Chemical. 2010,147:270-276 21 Kangfu Zhoua ,Yihua Zhua,Xiaoling Yang.A novel hydrogen peroxide biosensor based on AugrapheneHRPchitosan biocompositesJ.Electrochimica Acta.2010,55 : 3055-3060 22 Tessy Theres Baby,S.S.Jyothirmayee Aravind,T.Arockiadoss.Metal decorated graphene nanosheets as immobilization matrix for amperometric glucose biosensorJ.Sensors and Actuators B:Chemical.2010,145 : 71-77
