1、 1 分析化学原理 问题与习题 第二章 定量分析引论 Introduction to Quantitative Analysis 2-1 误差的绝对值与绝对误差是否相同？ 2-2 常量滴定管的读数可以估计到 0.01ml，若要求滴定的相对误差小于 0.1，滴定剂体积应控制为多少？分析天平可以称准至 0.1mg，若要求称量误差不大于 0.1，至少应称取多少试样？ 2-3 三位同学对相同的酸碱溶液作酸碱比较实验。甲的相对平均偏差为 0；乙为 1.0 ；而丙为 6. 5 。如何比较他们的实验结果？能 否对他们实验结果的准确度发表意见？ 2-4 某一硫酸溶液的实际浓度是 25.00ml中含 5.000
2、 m mol H2SO4 。用 25ml的移液管移取该 H2SO4溶液三份，以标准 NaOH溶液滴定，测得的 H2SO4 溶液浓度结果是 0.1982 mol / L、 0.1980 mol / L、 0.1984 mol / L。你认为误差可能是由下列诸原因中的哪些所引起的？ 未作指示剂校准， 终点判断错误， 某次滴定中有溶液溅出， 移液管或滴定管体积未作校准， 读数时有视差， 浓度不准确， 溶液滴得较快 ，读数过早。 2-5 试述减少系统误差和随机误差可采取的方法有哪些？ 2-6 试说明置信水平、置信区间的含义。 2-7 求算线性校准函数的办法一般为哪两种？ 2-8 试述定量分析校准模式的
3、类型？各适用于什么情况？ 2-9 定量分析中常用的“工作曲线法”和“标准加入法”有何异同？ 2-10 评价分析方法的两个重要概念“灵敏度”和“检出限”有何异同？ 2-11 计算 20.111.1，报告所得结果为 223.11。有人说“这个答案的有效数字太多了”。这句话有何错误？ 2-12 下列数值各有几位有效 数字？ 0.038； 45.080； 5.610 4； 5.6010 4； 6.04210 15； 1000； 999； 200.00； 1.010 15； pH=5.6 2-13 如果要使称量的相对标准偏差不超过 0.2，问：在已知测量标准偏差分别为 0.0001g、 0.001g 的
4、分析天平上称样时各应称取样品多少克 ？如果要求称样在 0.8g 以下时，应用哪种天平较为合适？ 2-14 固体氯化钠试样中氯的百分含量经六次测定，结果为 60.11、 60.45、 60.38、 60.24、 60.28、 60.29，计算： (1) 分析结果的平均值； (2) 个别测定值的平均偏差和相对平均偏差； (3) 个别测定值的标准偏差和相对标准偏差； (4) 如果试样为纯氯化钠，上述平均结果的绝对误差和相对误差分别为多少？ 2-15 测定某试样中硫的百分含量，结果为： 20.05、 20.06、 20.08、 20.09，计算个别测定值的平均偏差和标准偏差。 2-16 某学生测定 H
5、Cl溶液的浓度时，获得结果为： 0.1141、 0.1140、 0.1148、 0.1142mol/L。问：根据狄克逊检验法（ =0.05），第 3 个数据能否 舍弃？如果又测得了第 5 次的分析结果为 0.1142，再问：第 3个数据能否舍弃？ 2-17 某试样中氯的百分含量经测定为 30.44、 30.52、 30.60 和 30.12。 (1) 根据格鲁布斯检验法，最后一个数据能否舍弃？ (2) 结果的平均值为多少？ (3) 平均值的 95置信区间为多少？ 2-18 请用正确的有效数字表示下列各式的答案。 (1) 3244.04.464.213 2 (2) 0 0 0 1 7.0108
6、7 9.217.1 5 803.253 2 6.1 4 (3) 004290.0 01.587.20028.3 (4) 3 6 2 7.0 0 5 5 8 5.0)86.3923.40( 第三章 化学分析法导论 Introduction to Chemical Analysis 3-1 什么是活度？ Debye ckeluH 公式如何描述活度系数与离子强度的关系？离子强度可以怎样计算？ 3-2 何为分布系数和分布曲线图？ 3-3 一个多元酸的各级累积稳定常数 i 和各级离解常数 Ka 关系如何？ 3-4 质子条件（质子平衡式）与物料平衡式、电荷平衡式有何不同？ 3-5 什么是副反应系数？酸效应
7、系 数和络合效应系数的意义如何？什么是条件稳定常数？如何利用副反应系数来得到条件稳定常数？ 3-6 用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 3-7 何种物质才能作为基准物质？ 3-8 下列物质中哪些可能用于直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？ HCl； H2SO4； KOH； KMnO4； K2Cr2O7； Na2S2O3 5H2O； ZnO； FeSO4 3-9 若将基准物质硼砂（ Na2B4O7 10H2O）长时间保存于内置变色硅胶（干燥剂）的干燥器中，再用它标定 HCl溶液的浓度时，标定结 果将会如何？ 3-10 解释滴定度的概念。滴定度与物质的量浓度之间应如何进行换算？ 3-1
8、1 请说明如何配制下列溶液 (1) 用 2.170mol/L HCl溶液配制 500.0ml 0.1200mol/L HCl 溶液； (2) 用浓 NaOH溶液（密度 1.525,50）配制 500ml 0.10mol/L NaOH溶液； (3) 用固体 NaOH配制 500ml 0.10mol/L NaOH溶液； (4) 用基准物质 K2Cr2O7 配制 0.02000mol/L K2Cr2O7 溶液 500.0ml。 3-12 取 0.100mg/ml 钼溶液 2.50ml，于容量瓶中稀释至 1000ml，计算 Mo 溶液的浓度 （ g/ml）。取此溶液 2.50ml，再稀释至 1000m
9、l，计算 Mo 溶液的浓度（ g/L）。 3-13 在 500ml溶液中，含有 9.21g K4Fe(CN)6 。计算该溶液的物质的量浓度，以及在以下反应中对 Zn2+ 的滴定度 3 Zn2+ + 2Fe(CN)64- + 2 K+ = K2Zn3Fe(CN)62 3-14 计算下列各溶液的滴定度 (1) 0.1502mol/L HCl溶液，用 HCl/CaOT 和32COHCl/NaT表示（ 滴定时 CO32- CO2 ）； (2) 0.1048mol/L NaOH溶液，用 NaOH/HAcT 和42SONaOH/HT表示； (3) 0.02016mol/L KMnO4 溶液，用 324 O
10、/AsKMnOT和 434 O/FeKMnOT表示； （滴定时 MnO4- Mn2+，AsO33-AsO43-， Fe2+Fe3+，滴定前所有的铁都预先还原成二价） (4) 0.1139mol/L FeSO4 溶液，用44/KMnOFeSOT和7224 OCr/KFeSOT表示。 （滴定时 Fe2+Fe3+， MnO4-Mn2+，Cr2O72-Cr3+ ） 3-15 计算 pH = 8.00 时，碳酸盐溶液中 H2CO3、 HCO3- 和 CO32- 的分布系数。若碳酸盐的总浓度为3 0.10mol/L，各组分的浓度为多少？ 3-16 H3AsO4 的1paK 3paK分别为 2.20， 7.
11、00， 11.50。计算说明 pH = 7.00时下列各存在形式的平衡浓度之间的关系： (1) H3AsO4 / H2AsO4- (2) H2AsO4- / HAsO42- (3) HAsO42- / AsO43- (4) H3AsO4 / AsO43- 3-17 在总浓度为 1.010-2 mol/L 铜溶液中，已知游离氨的浓度为 1.010-3 mol/L。计算 Cu2+、 Cu(NH3)32+的分布系数和平衡浓度。 3-18 写出下列溶液的质子条件： (1) H2SO3 (2) NaHSO3 (3) Na2SO3 (4) NH3 (5) NH4Cl (6) HAc + NH4Cl (7)
12、 HAc + NaAc (8) NH3 + NH4Cl (9) (NH4)2HPO4 (10) NH4H2PO4 3-19 已知 EDTA作为六元酸的1aK=10 0.9、2aK=10 1.6、3aK=10 2.07、4aK=10 2.75、5aK=10 6.24、6aK=1010.34，计算 pH 为 4.5 和 5.5 时 EDTA 的酸效应系数 Y(H)和 lgY(H)。该 pH 条件下， Y在EDTA总浓度中占百分之几？ 3-20 已知 lgKZnY = 16.5， lgKAlY = 16.1， lgKFeY- = 25.1， lgKFeY2- = 14.3（即 Fe2+与 Y络合物）
13、， lgKCaY = 10.7，计算 (1) pH = 5.0 时 ZnY 的 KZnY和 lg KZnY； (2) pH = 5.0、 Ca2+ = 0.01mol/L时 AlY 的 KAlY和 lgKAlY； (3) pH = 3.0、 Fe2+ = 0.01mol/L时， FeY-（三价铁）的 KFeY 和 lgKFeY； (4) pH = 2.0、 Fe2+ = 0.01mol/L时， FeY-（三价铁）的 KFeY 和 lgKFeY。 3-21 已知 lgKZnY = 16.5， pH = 9.0时 lgY(H) = 1.4, 而锌氨络离子的各级稳定常数 lgK1lgK4 分别为 2
14、.27、 2.34、2.40、 2.05，。计算 pH = 9.0， NH3=0.10mol/L时 ZnY的 K ZnY和 lgK ZnY。 3-22 AgCl沉淀在 pH = 8.0、络合剂 L的总浓度 C L =0.10mol/L溶液 中的溶解度。已知 HL 的 pKa = 10， AgL2的 lg1= 3.0， lg2= 7.0， AgCl的 Ksp = 10 9.74。 3-23 配平下列反应式，并指出反应物中氧化剂和还原剂的物质的量是按几比几关系进行的。 (1) FeCl3 + SO2 + H2O FeCl2 + HCl + H2SO4 (2)Na2S2O3 + I2 NaI + N
15、a2S4O6 (3) Mn(NO3)2 + K2S2O8 + H2O KMnO4 + K2SO4 + H2SO4 + HNO3 (4) KBrO3 + KI + H2SO4 I2 + KBr + K2SO4 + H2O (5) Cr(NO3)3 + NaBiO3 + HNO3 Na2Cr2O7 + Bi(NO3)3 + NaNO3 + H2O (6) I2 + H2S HI + S (7) NaClO + Na3AsO3 NaCl + Na3AsO4 3-24 如果希望标定时滴定剂的用量在 25 到 30 ml之间，下列基准物质的称出量应在什么范围？ 滴定剂 基准物质 (1) 0.030mol
16、/L HClO4 Na2CO3 ( 生成 CO2 ) (2) 0.20mol/L NaOH 苯甲酸 C6H5COOH (3) 0.030mol/L Ba(OH)2 KH(IO3)2 (4) 0.040mol/L H2SO4 Na2B4O7 10H2O 3-25 碘酸氢钾 KH(IO3)2 是一种基准物质，可以用来标定多种试剂溶液。今取 6.370g 于容量瓶中配制成1000ml溶液，计算 4 (1) 物质的量浓度 23)KH(IOc。 (2) 作为酸时的基本单元为 KH(IO3)2 ，物质的量浓度为多少？ (3) 作为还原剂，反应产物为 IO4-时，一般所选的基本单元是什么？据此计算的物质的量
17、浓度为多少？ (4) 在 6 mol/L HC l溶液中作为氧化剂，反应产物为 ICl（其中 I 是 +1 价状态）时，一般所选的基本单元是什么？据此计算的物质的量浓度为多少？ (5) 对 KSCN 的滴定度。 （ 2SCN- + 3IO3- + 3Cl- + 4H+ = 2HCN + 2SO42-+ 3ICl + H2O ） 3-26 称取含硫的有机物试样 0.3000g，在氧气流中燃烧，使其中的硫全部转化为二氧化硫，并通入含有足量过氧化氢的溶液中吸收。最后，以 0.1000mol/L NaOH溶液滴定至恰好反应完全，消耗 30.00 ml。计算试样中硫的百分含量。 3-27 移取相同体积的
18、钙溶液两份，一份用 0.02000 mol/L EDTA溶液滴定，耗去 25.00 ml。另一份沉淀成CaC2O4，过滤，洗涤，溶于稀 H2SO4 中，用 0.02000 mol/L KMnO4 溶液滴定，问需 KMnO4 溶液多少 ml？ 3-28 某一元酸的摩尔质量为 80.00。用标准 NaOH溶 液滴定含此酸的试样 1.6000g，如果试样中酸的百分含量 X()正好是 NaOH溶液浓度的 50 倍，问滴定时将耗去 NaOH溶液多少体积？ 3-29 有不纯的石灰试样 2.000g，用 HCl溶液滴定以测定其中钙的百分含量。如果滴定时所消耗 HCl溶液体积的 1/4 正好与钙的百分含量 X
19、()相同，问 HCl溶液的浓度为多少？ 3-30 某 H2SO3溶液与 KMnO4 反应： 2 MnO4- + 5 H2SO3 =2 Mn2+ + 5 SO42- + 3 H2O + 4 H+ ，需消耗 KMnO4 20.00ml，反应生成的酸 需用 0.1000mol/L NaOH溶液 20.00ml才能中和。今移取 20.00ml上述 KMnO4溶液，问：用 0.2000mol/L Fe2+ 溶液滴定至化学计量点时，需消耗多少毫升？ * * * 3-31 对于下列催化反应 R+M X P+Q 通过测量反应物 R 的浓度变化，写出测定催化剂 X 浓度的积分形式的速率方程表达式，并讨论测定催化
20、剂含量的三种具体方法。 3-32 有两种性质十分相似 的物质 R、 M，它们的一级反应都是生成 P，若用动力学分析法同时分析未知 R、M的浓度，应如何设计实验。（提示：两反应均生成 P 产物，可用 P 产物浓度的改变列出各自的速率方程。混合物测定时，对于 t 时刻产物 P是两个反应的加和。） 第四章 酸碱滴定法 Acid -Base Titrations 4-1 为什么滴定中所用标准酸溶液一般都以 HCl 等强酸而不用 HAc 等弱酸？标准碱溶液以 NaOH 等强碱而不用氨水等弱碱？为什么标准溶液的浓度通常采用 0.02mol/L 0.2mol/L 左右，而很少采用过浓或过稀的 溶液？ 4-2
21、 酸、碱溶液的浓度及弱酸或弱碱的离解常数对滴定反应的完全程度有何影响？弱酸 (或弱碱 ) 的Ka c ( 或 Kb c ) 小至何值时就不能准确滴定？为什么？ 4-3 “滴定时多加点指示剂可以使终点变色明显”；“指示剂选择得越恰当，终点时的变色就越明显；5 指示剂选择得越不恰当，终点时的变色就越不明显”。这两句话是否正确？说明理由。 4-4 已知下列酸、碱和指示剂的常数，请回答以下问题： 酸 pKa 碱 pKb 指示剂 HB 4.85 NOH 8.70 I (酸 ) pKa=5 HC 9.30 ROH 3.80 II (碱 ) pKb=5 HD 8.70 VOH 3.70 III (酸 ) p
22、Ka=9 (1) 下列哪一些滴定是可行的（假设浓度均为 0.1mol/L） (a) NaOH滴定 HB (b) NaOH滴定 HC (c) HCl滴定 NOH (d) HCl滴定 VOH (e) HCl 滴定 D (f ) HCl 滴定 B (g) NaOH 滴定 N+ (h) NaOH 滴定R+ (2) 若在 (1) 中判断可以进行滴定的话，则应如何从上表中选择合适的指示剂（一种或多种）？ 4-5 以 HCl滴定 Na2CO3，若在冷溶液中直接滴定到终点（ Na2CO3 H2CO3），为什么应该用甲基橙作指示剂，而不采用甲基红？如果在化学计量点来临前将溶液煮沸，冷却后继续滴定，为什么甲基红又
23、成了非常合适的指示剂？如果加入稍过量的 HCl，煮沸除尽 CO2 后，再用 NaOH回滴，为什么连酚酞也成为合适的指示剂了？ 4-6 为什么滴定 Na2CO3 到 NaHCO3 终点时，指示 剂的变色总是不可能非常明显，滴定误差也可能会高于 0.5 ? 4-7 用蒸馏法测定铵盐中氨的百分含量时，为什么用已知量并且过量的 HCl 作吸收液，最后用 NaOH滴定；而用 H3BO3 溶液作吸收液，最后却用 HCl 滴定？为什么两种滴定中都用甲基红而不用酚酞作指示剂？ 4-8 某同学用标准 HCl溶液来标定普通的 NaOH溶液，采用甲基橙作指示剂（假设没有指示剂空白）。然后他用此碱溶液去测定试样中邻苯
24、二甲酸氢钾的含量，采用酚酞作指示剂。他所得的结果将会偏高、偏低还是正确的？说明原因。 4-9 如果 NaOH 标准 溶液在存放过程中吸收了 CO2 ，再用来滴定强酸或弱酸时，各自对滴定的准确度将有何影响？ 4-10 用 pH滴定的方法绘制 0.1mol/L HCl溶液滴定 0.1mol/L NaOH溶液的滴定曲线，如图所示。解释为什么曲线呈这种形状。 4-11 计算下列浓度 HCl溶液的 pH值： (1) 2.00 10-4 mol/L (2) 1.00 10-5 mol/L (3) 2.00 10-7 mol/L (4) 1.00 10-8 mol/L 4-12 设有三种弱酸， pKa分别为
25、 3.00、 5.00和 7.00，计算这三种弱酸在浓度分别为 0.100mol/L、 0.0100mol/L和 0.00100mol/L时溶液的 H+。 6 4-13. 计算下列溶液的 pH值： (1) 0.10mol/L H3BO3 (2) 0.040mol/L H2CO3 (3) 0.020mol/L H2C2O4 (4) 0.010mol/L Na2CO3 4-14 HA 的 pKa = 9.00，计算下列溶液的 H+ (1) 0.010mol/L NaA - 1.0 10-3 mol/L HA (2) 0.010mol/L NaA - 1.0 10-4 mol/L HA (3) 0.
26、010mol/L NaA 4-15 计算下列溶液的 pH值： (1) 0.050mol/L 二氯乙酸铵溶液 (2) 0.10mol/L NH4CN (3) 2.0 10-3 mol/L HCOONH4 (4) NaAc - H3BO3 混合溶液，其中 NaAc 浓度为 0.20mol/L、 H3BO3 浓度为 0.050mol/L。 4-16 已 知某弱碱的相对分子质量为 60.10，将该弱碱 0.707g 溶解制备成 1000ml溶液，测得溶液的 pH = 11.40，求该弱碱的 pKb 值。 4-17 考虑溶液中离子强度的影响，计算 0.10mol/L NaH2PO4 溶液的 pH 值。如
27、果忽略离子强度的影响，pH 又为多少？ 4-18 用 0.1000mol/L KOH溶液滴定 20.00ml 0.1000mol/L HCOOH溶液时，化学计量点和化学计量点前后各 0.1 时的 pH值为多少？用溴酚蓝或中性红作指示剂是否合适？ 4-19 用 0.1000mol/L NaOH溶液滴定 20.00ml 0.1000mol/L 弱碱盐（该弱碱的 Kb = 1.00 10-10），问化学计量点和化学计量点前后各 0.1 时的 pH值为多少？并列举出四种合适的指示剂来。 4-20 柠檬酸的1aK= 7.4 10-4 、2aK= 1.7 10-5 、3aK= 4.0 10-7，用 0.1
28、000mol/L NaOH 溶液滴定0.1000mol/L柠檬酸时 ，滴定可达到的化学计量点 pH值为多少？宜采用什么指示剂？说明理由。 4-21 下列滴定体系中，请选择合适的指示剂。 滴定体系 甲基黄 (2.9 4.0) 甲基红 (4.4 6.2) 酚 红 (6.4 8.2) 酚 酞 (8.0 9.8) 百里酚酞(9.4 10.6) 0.01mol/L NaOH滴定 0.01mol/L HCl 0.1mol/L NaOH 滴定 0.1mol/L HCl(含有 0.1mol/L NH4Cl) 0.1mol/L HCl 滴定 0.1mol/L NaOH(含有 0.1mol/L NaAc) 0.1
29、mol/L HCl 滴定 0.1mol/L NH3 溶液 0.1mol/L NaOH 滴定 0.1mol/L H3PO4到 HPO42- 终点 0.1mol/L HCl 滴定 0.1mol/L Na3PO4 到 H2PO4- 终点 4-22 用 0.1000mol/L NaOH滴定 0.1000mol/L HCOOH时，如果滴定终点的 pH分别为 10.0 和 7.0，终点误差各为多少？ 4-23 用 0.1000mol/L HCl滴定 0.1000mol/L 氨水时，如果滴定终点的 pH为 7.0 和 4.0，终点误差各为多少？ 7 4-24 称出 0.3421g 纯 KHC2O4 H2C2
30、O4 2H2O，溶解后以酚酞作指示剂用 NaOH溶液滴定，耗去 41.07ml。计算 NaOH溶液的浓度。 4-25 测定小麦制品中蛋白质的百分含量时，可将其氮的百分含量乘以 5.70 算得。某麦粉试样 0.909g，用克氏法进行分析，生成的氨蒸馏到 50.0ml 0.0506mol/L HCl溶液中，需用 7.46ml 0.0491mol/L NaOH溶液去回滴。计 算麦粉中蛋白质的百分含量。 4-26 用克氏法分析血清样品中的蛋白质（球蛋白和白蛋白混合物）时，以其氮的百分含量乘以换算因数 6.25 算得。将一个 2.00ml 血清样品煮解后，氨被蒸馏至 H3BO3 溶液中，需要用 15.0
31、ml 标准HCl溶液滴定。而该 HCl是以相同方法处理 0.330g 纯的 (NH4)2SO4来标定的。如果标定需 HCl溶液 33.3ml，那么，血清中蛋白质浓度是多少？以 100 ml样品中含有多少 g 表示。 4-27 用 ICP 光谱法测定，测得血样中磷酸盐总浓度为 3.00 10-3 mol/L。如果 血样的 pH 值是 7.45， 问血样中的 H2PO4- 和 HPO42- 浓度各为多少？ 4-28 有五份碱溶液，其组分可能是 NaOH、 Na2CO3 或 NaHCO3 ，也可能是 NaOH + Na2CO3 或 NaHCO3 + Na2CO3 。取 25.00ml试液，用 0.1
32、200mol/L HCl溶液滴定，所耗酸的体积列于下表。其中 V1 为酚酞终点， V2 为溴甲酚绿终点。问： (1) 各溶液的组分是什么？ (2) 溶液中各组分的浓度是多少 mg/ml？ (a) (b) (c) (d) (e) V1 ， ml 22.42 15.67 29.64 16.12 0.00 V2 ， ml 22.44 42.13 36.42 32.23 33.33 4-29 一系列溶液可能单独含 HCl、 H3PO4 或 NaH2PO4，也可能是 HCl + H3PO4 或 H3PO4 + NaH2PO4 混合液。下表是滴定 25.00ml 试液时所需 0.1200mol/L NaO
33、H溶液的体积，其中 V1 为溴甲酚绿终点，V2 为百里酚酞终点。问： (1) 各溶液的组分是什么？ (2) 溶液中各组分的浓度是多少 mg/ml？ (a) (b) (c) (d) (e) V1 (ml) 18.72 7.93 0.00 13.12 13.33 V2 (ml) 23.60 7.95 16.77 35.19 26.65 4-30 以无水乙醇为溶剂，用 0.100mol/L C2H5ONa 滴定 50.0ml 0.0500mol/L HClO4。 (1) 计算加入 0.00、 12.5、 24.9、 25.0、 25.1 和 30.0ml 碱时，溶液的 pH 值（ -lgC2H5OH
34、2+）。 ( 假定在乙醇中 HClO4 和 C2H5ONa 都是完全离解的 )。 (2) 将 (1)中体积从 24.9 到 25.1ml的 pH变化同水作溶剂（碱为 NaOH）时类似的 pH变化作比较，哪一个 pH大？ 第五章 络合滴定法 8 Complexometric Titrations 5-1 络合滴定剂 EDTA具有哪些特点？为什么不能用氨水滴定 Cu2+ ？ 5-2 请讨论 （ 1）溶液的酸度对滴定化学计量点和终点 pM的影响。 （ 2）其他金属离子 N 的存在，对滴定化学计量点和终点的 pM值的影响。 （ 3）辅助络合剂的存在对滴定化学计量点和终点 pM的影响。 （ 4）溶液的稀
35、释对滴定化学计量点和终点 pM的影响。 5-3 为什么使用金属 指示剂时要有 pH的限制？为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，适宜的 pH条件不一定相同？ 5-4 什么是 Cu - PAN 指示剂？使用 Cu - PAN 指示剂时，滴定的 pMep 受哪些因素影响？ 5-5 金属离子指示剂为什么会发生封闭现象？ 5-6 两种金属离子 M和 N 共存时，需要满足什么条件才能进行选择滴定？ 5-7 络合滴定中，利用返滴定法可以解决哪些困难？试举例说明。 5-8 举例说明如何利用释放法来提高络合滴定的选择性？ 5-9 如何利用掩蔽和解蔽作用来测定镍、锌、镁混合试液中三种组分的 含量？ 5-10
36、 计算在 pH = 10 时 Pb2+ 与 EDTA络合的 KPbY 和 lg KPbY（不考虑水解副反应），说明此时能否用 EDTA滴定 Pb2+ ？如果往一份 50.0ml 0.0250mol/L Pb2+ 溶液中加入 0.0100mol/L EDTA溶液 0ml、 50.0ml、125ml和 200ml，每一点的 pPb 各为多少？ 5-11 已知镍氨络离子的 lg1 lg6 分别为 2.75、 4.95、 6.64、 7.79、 8.50、 8.49。计算 NH3= 0.10mol/L、 NH4+= 0.10mol/L时 NiY的 KNiY和 lg KNiY。 5-12 以 0.020
37、mol/L EDTA溶液滴定 Bi3+ 和 Pb2+ 混合溶液中的 Bi3+，终点时体系中 HNO3的浓度为 0.10mol/L，如果 Bi3+ 和 Pb2+ 各浓度是： (1) 0.020mol/L Bi3+ 和 0.0020mol/L Pb2+ 混合溶液； (2) 0.020mol/L Bi3+ 和 0.020mol/L Pb2+ 混合溶液； (3) 0.0020mol/L Bi3+ 和 0.020mol/L Pb2+ 混合溶液。分别计算各条件下 Bi3+ 与 EDTA络合物的条件稳定常数和滴定至化学计量点时的 pBiEP。 5-13 pH = 5.5 的 0.020mol/L Fe3+
38、溶液中，含有防止水解的辅助络合剂酒石酸盐（用 Tar 表示），其络合形式主要为 FeTar3， lg3 = 7.5。设以 0.020mol/L EDTA标准溶液滴定至化学计量点时， Tar= 0.10mol/L。计算 pFeEP 和 pFeEP，说明能否准确滴定？ 5-14 以 0.020mol/L EDTA溶液滴定 0.020mol/L Zn2+，可采用两种方法：一是在 pH 5.5 的六 次甲基四胺缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂；二是在 pH =10.0 的氨性缓冲溶液（其中 NH3为 0.20mol/L）中，以铬黑 T 为指示剂。试计算两种方法的终点误差各为多少？请对两种方法进行比较。
39、5-15 在 pH = 5 时以二甲酚橙为指示剂，用 2 10 -4 mol/L EDTA溶液滴定 2 10 -4 mol/L Pb2+ 试液。问： (1) 用六次甲基四胺作缓冲剂和用 0.1mol/L HAc - 0.2mol/L NaAc（终点时浓度）作缓冲剂，终点误差各为多少？ ( Pb2+与 Ac - 络合物的 lg1 = 1.9， lg2 = 3.3；六次甲基四胺不与 Pb2+ 络合。 ) (2) 若改用 0.02 mol/L EDTA滴定 0.02 mol/L Pb2+，用 (1)中两种缓冲剂时，终点误差又各为多少？ 5-16 在 pH 10.0 的氨性缓冲溶液中，以铬黑 T 为指
40、示剂，以 0.020mol/L EDTA溶液滴定 0.020mol/L Ca2+，终点误差为多少？如果在相同条件下滴定 0.020mol/L Mg2+，终点误差又为多少？ KCaY 比 KMgY 大，为什么前者的终点误差反而比后者要大？ 9 5-17 pH =10 时以铬 黑 T 为指示剂，用 EDTA滴定 Ca2+，加入少量 MgY可以改善终点颜色的变化。若终点时 CaY 0.010mol/L， MgY的合适浓度（即希望达到 cCa,ep 与 cCa,E p 一致时的浓度）应该为多少？ 5-18 某试液中含有 Fe( )和 Fe( )，取 50.0ml 试液，在 pH 2.0 时用 0.01
41、20mol/L EDTA 溶液滴定，耗去13.7ml；调节至 pH 6.0 继续滴定，总共耗去 EDTA 29.6ml。计算 Fe( )和 Fe( )的浓度，用 g /ml来表示。 5-19 250ml矿质水样中的钾 离子用四苯硼酸钠沉淀： K+ + ( C6H5)4 B- = KB( C6H5)4 沉淀经过滤、洗涤后，溶于一种有机溶剂中 ,然后加入过量的 Hg( )- EDTA络合物。 4 HgY 2- + ( C6H5)4 B- + 4 H20 = H3BO3 + 4 C6H5Hg+ + 4 HY 3- + OH- 释出的 EDTA需用 29.64ml 0.0558mol/L Mg2+ 溶
42、液去滴定。据此计算钾离子的浓度，用 g /ml来表示。 5-20 25.00ml试样 中的 Ag+ 在加入 30.00ml 0.0800mol/L Ni(CN)42- 时，转化为 Ag(CN)2-。反应为： Ni( CN)42- + 2 Ag+ = 2 Ag( CN)2- + Ni2+ 释出的 Ni2+ 用 0.02400mol/L EDTA滴定，耗去 43.70ml。计算银溶液的浓度。 5-21 测定污水处理工厂排放口附近的污水中的铜。分取三份各 1 L 水样，每份均加入络合剂双硫腙后用25 ml二氯甲烷萃取，使以铜 -双硫腙螯合物形式萃取至二氯甲烷中。然后将三份二氯甲烷萃取 液合并于 10
43、0 ml容量瓶中，稀释至刻度，移取 50.0 ml，蒸发去除溶剂，灰化破坏有机物，再用 EDTA滴定铜，仅耗 2.67 ml，而该 EDTA溶液对 CaCO3 的滴定度是 2.69 mg/ml。问该污水中铜的浓度是多少（以 g /ml表示）？ 5-22 为测定奶粉中的钙含量，灰化处理 1.50g 奶粉试样并制成溶液，调节合适的 pH条件，用 EDTA滴定其中 Ca2+，所需 EDTA为 12.1ml。而该 EDTA溶液的标定是：吸取 10.0ml溶解有纯金属锌 0.632 g /L的标准溶液后，滴定消耗 EDTA 10.8ml 。计算奶粉中的钙含量，以 g /g 表示之。 5-23 某皮肤药膏
44、的主要原料是氧化锌和氧化铁的混合物。称取 1.0220g 干燥的混合氧化物，溶于酸并准确地稀释到 250ml。 (1) 吸取 10.00ml试液，加入氟化钾掩蔽铁后，适当调节 pH，用 0.01290mol/L EDTA 溶液滴定 Zn2+ 耗去 38.70ml； (2)吸取 50.0ml试液，调节适当酸度后，用 0.00272mol/L ZnY溶液滴定，耗去 2.40ml，其反应为 Fe3+ + ZnY 2- = FeY - + Zn2+ 计算试样中 ZnO 和 Fe2O3 的百分含量。 5-24 镀在 9.75 平方厘米表面上的铬（ d = 7.10 g/cm3 ）溶解在盐酸中，准确稀释到
45、 100ml。吸取 25.00ml试液调节到 pH 5 后，加入 50.00ml 0.00862mol/L EDTA溶液进行络合，待络合完全后，过量的 EDTA用 0.01044mol/L Zn2+ 溶液回滴，耗去 7.36ml。计算铬镀层的平均厚度。 5-25 有一不纯的苯巴比妥钠（ NaC12H11N2O3 M = 254.22 ），用络合滴定法进行分析。称取 0.2438g 粉状样品一份，于 60时溶解在 100ml 0.02mol/L NaOH溶液中，冷却后，用 HAc 酸化，移入 250ml容量瓶，加入 25.00ml 0.02031mol/L 过氯酸汞溶液，稀释至刻度，放置待沉淀完
46、毕，其反应如下： Hg2+ + 2 C12H11N2O3- = Hg( C12H11N2O3)2 然后过滤，弃去沉淀。对滤液中剩余的 Hg（ ）进行测定。吸取 50.00ml滤液，用 10ml 0.01mol/L 的MgY 2- 络合物溶液处理，释放出相应量的 Mg2+。在 pH 10 时以铬黑 T 为指示剂，用 0.01212mol/L EDTA溶液滴定释放出的 Mg2+，消耗 5.89ml。计算样品中苯巴比妥钠的百分含量。 5-26 某含铅、镁和锌的试样 0.408 g，溶解后用氰化物处理使锌络合 Zn2+ + 4 CN - = Zn( CN )42- 然后用 0.0206mol/L ED
47、TA溶液滴定铅和镁，耗去 42.2ml；再用二巯基丙醇掩蔽铅，所释出的 EDTA10 需用 19.3ml 0.00765mol/L 镁溶液滴定；最后加入甲醛使锌解蔽 Zn( CN )42- + 4 HCHO + 4 H2O=Zn2+ + 4 HOCH2CN + 4 OH - 随即用 0.0206mol/L EDTA溶液滴定，耗去 28.6ml。计算试样中铅、镁、锌的百分含量。 5-27 将 0.328g 黄铜试样溶于硝酸，过滤除去难溶的偏锡酸，然后把滤液和洗涤液合并，并稀释至 500ml。移取一定体积的试液，以 0.00250mol/L EDTA溶液滴定。 (1) 移取 10.00ml试液，加入缓冲液后，滴
