分子轨道计算1第一节引言分子中电子结构理论的进展几乎是与电子计算机的发展平行的换句话说，分子中电子结构的理论研究在很大程度上依赖于电子计算机的应用因此，分子轨道计算就成为计算物理学中的一个重要方面。众所周知，分于是由原于组成的，原于之间的相互作用使分子的电子结构比原于的电子结构复杂得多在固定核或玻恩欧本哈默的近似下，分子的定态薛定谔方程为1.1)其中p、q标记原子核，i、k标记电子；R为核p和核q间的距离r.k为i电子和k电子之间的距离,pqik而rqi为核p和i电子之间的距离如果长度和能量都采用原子单位，方程(1.1)可以简化为1.2)相应的哈密顿算符为卄一4羽y;+s-4+s乙*PMKpqTnTpt(13)方程式(1.2)可写成方程式(1.4)具有能谱：1.5)各能级对应的波函数分别为T0，T1，屮2，其中E0为基态能量.在量子力学中常用变分法来求解薛定谔方程.这一方法的基本原理是：对任何满足一定边界条件的尝试波函数，成立关系式(1.6)这个关系式的证明
