1、机密 启用前厦门大学 2008 年招收攻读硕士学位研究生入 学 考 试 试 题科目代码：617科目名称：基础化学招生专业：化学系各专业、高分子化学与物理考生须知：全部答案一律写在答题纸上，答在试题纸上的不得分！请用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答。一、解答下列问题（35 分）1. 分别用中、英文系统命名法命名下列化合物：（6 分）2. 将下列化合物按碱性由大到小的顺序排列：（1 分）（a）2,4- 二硝基苯胺 （b ） 4-硝基苯胺 （c）2-苯基乙胺 （d）4-甲基苯胺3. 将下列化合物按酸性由大到小的顺序排列：（1 分）4. 将下列化合物按沸点由高到低的顺序排列：（1 分）（a）CH 3CH2O
2、CH2CH3 （b ）CH 3CH2CH2CH2OH （c ）CH 3CH2CH2CH2Cl （d）HOCH 2CH2CH2CH2OH5. 下列化合物那些具有芳香性？（4 分）6. 化合物 4-bromo-1-butanol 在碱作用下发生分子内的 SN2 反应，请写出所得产物的结构式。 （1 分）7. 下列化合物发生 FriedelCrafts 烷基化反应，请按反应活性由高到低排列成序。 （1 分）8. 写出下列化合物分别与 Br2/FeBr3反应所得主要有机产物的结构式：（6 分）9. 写出下列合成路线中步骤（a）（f ）所需的试剂及必要的反应条件：（6 分）10. 写出下列合成路线中 A
3、H 中所代表的产物、试剂及必要的反应条件（8 分）二、写出下列反应的主要有机产物，必要时写明产物的立体构型。 （20 分）三、写出下列反应的机理，用弯箭头“ ”表示电子对的转移，用鱼钩箭头“ ”表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。 （25 分）四、根据下列光谱数据，写出化合物 AD 的结构式。 （10 分）（1）推测化合物 A，B ，C 的结构：化合物 A 的 1HNMR 有 2 组峰： 7.3（5H，多重峰） ，4.25（2H，单峰） ； IR 在680840cm-1 区间的吸收峰出现在 690 和 700cm-1。化合物 B 的 1HNMR 与 A 相似，7.3（ 5H，多重峰） ，
4、3.7（2H，单峰） 。化合物 C 的 1HNMR 谱图如下：（2）化合物 D（C 9H12O） ，IR 和 1HNMR 如下：五、完成下列转化（可使用必要的无机及其他有机试剂）： （20 分）（3）如何将 1-丁醇转化为下列化合物：六、以乙烯、丙烯、乙炔、苯和必要的无机试剂为原料合成下列化合物： （15 分）七、实验题： （25 分）1. 是非题（5 分）（1）在水蒸气蒸馏操作中，若发生堵塞情况，应先移去火源，再打开 T 形管螺旋夹，使水蒸气发生器与大气相通。 （ ）（2）减压蒸馏时，应在蒸馏瓶里加入沸石以防暴沸。 （ ）（3）萃取和洗涤的原理不同，目的也不同。 （ ）（4）用蒸馏法、分馏法
5、测定液体化合物的沸点，馏出物的沸点恒定，此化合物一定是纯化合物。 （ ）（5）升华实验中，盖在蒸发皿上的滤纸要有足够的孔洞且毛刺口朝上，以利蒸气升腾，防止升华物掉入蒸发皿中。 （ ）2. 选择题（5 分）（1）被碱灼伤时，应立即用大量水冲洗，接着用（ ）冲洗，最后再用水冲洗。A 1%硼酸 B 酒精C 2%硫代硫酸钠 D 1%碳酸氢钠溶液（2）水蒸气蒸馏时，被蒸馏液体的量不能超过圆底烧瓶容积的（ ）A 1/3 B 2/3C 1/2 D 1/5（3）减压蒸馏结束时正确的操作方法是（ ）A 移去火源，慢慢打开安全瓶上的旋塞，稍冷，慢慢旋开毛细管上的螺旋夹，关泵B 移去火源，慢慢旋开毛细管上的螺旋夹，
6、稍冷，慢慢打开安全瓶上的旋塞，关泵C 慢慢旋开毛细管上的螺旋夹，移去火源，慢慢打开安全瓶上的旋塞，稍冷，关泵D 慢慢打开安全瓶上的旋塞，移去火源，慢慢旋开毛细管上的螺旋夹，稍冷，关泵（4）重结晶一般只适用于杂质含量在（ ）以下固体有机物的纯化。A 5% B 10%C 15% D 20%（5）下列操作行为正确的是（ ）A 吹灭酒精灯 B 钠倒入水槽着火，立即用水浇灭C 温度计也可以用来搅拌 D 蒸馏时，用锥形瓶作蒸馏瓶3. 填空题（10 分）（1）在甲基橙的制备实验中，用_试纸变色来检验重氮化的反应终点，当试纸立即显深蓝色，说明_过量，可用加入_的方法分解。（2）在减压蒸馏的保护装置中，三个吸收
7、塔分别装有_，_ ，_。可分别用来吸收_，_，_。（3）在乙酰苯胺的制备中，应加入少量的_，以防苯胺氧化。4. 实验室制备 2-甲基-2-己醇通常是用 Grignard 试剂与丙酮反应的方法。请回答下列相关问题： （5 分）（1）为使实验顺利进行，在 Grignard 试剂加成物水解前，该实验对反应体系有何要求？对此，你采取了什么措施？（2）经气相色谱分析，发现有些同学的产品中含有大量的正辛烷，试说明得到这一副产物的反应原理，并分析导致这一副产物的可能的实验操作。2008 年真题解析一、解答下列问题1、 （a） （1R,2S）-2-甲基-4-环庚烯-1-醇 （1R,2S）-2-methyl-4
8、-cycloheptene-1-ol（b）3-氯-5- 乙氧基苯酚 3-chloro-5-ethoxyphenol（c） （E）-3-己烯酸 （E）-3-hexeneoic acid本题考查有机化合物的命名，注意中英文命名法的不同。2、碱性 cdba本题考查胺的碱性:一般情况下,给电子基团使碱性增强,吸电子基团使碱性减弱；在非质子溶剂中，脂肪胺碱性二级三级一级苯胺。3、酸性 dbac本题考查羧酸的酸性: 一般情况下,吸电子基团使酸性增强,给电子基团使酸性减弱；若都是吸电子基团，则比较吸电子能力强弱，强者使酸性增加多。4、沸点 dbca本题考查有机化合物的沸点：一般情况下，相近相对分子质量的有机
9、物沸点顺序为酸醇酮,醛卤代烷醚烷烃。5、具有芳香性的化合物为 b、c、e、g、h。本题考查芳香性知识。根据休克尔规则，具有 4n+2 电子的单环封闭平面共轭多烯化合物有芳香性。a 有 8 个电子，d 有 7 个电子，f 有 4 个电子，因此无芳香性。b、g、h 均有6 个电子，c 有 10 个电子，e 有 2 个电子，符合 4n+2 规则，故具有芳香性。其中，化合物 g 是因为它的共振式 具有 6 个电子。HO O-HO O6、 O本题考查 ,反应机理为:下下下SN2下下BrCH2CH2CH2CH2OH下下下下下下下下下下下O- Br O + Br-7、反应活性顺序 bdac本题考查的是苯环上
10、亲电取代定位基性质，活化基使分子活化，易于发生反应；钝化基使分子不易发生反应。本题中，甲基是活化基，硝基与溴原子是钝化基，且活化基效应大于钝化基所起作用。8、(a) （b） （c） （d）ClCH2CH3BrCH3NO2BrNHCOCH3CH3Br COCH3Br（e） （f）OCH3Br NO2Br本题考查的是苯环上多元亲电取代规律，活化基作用强于钝化基；强活化基影响大于弱活化基；两个基团之间一般不易进入新的基团。9、(a) （b） （ c）LiAlH4Et2O H2O HBr Mg下下 HCHOH2O（d） （e） （ f）CrO3下下 C6H5CH2MgBr H2O H2SO4下下本题考
11、查的是酮的还原、卤代烃的制备、醇的制备及氧化、醛与格式试剂的反应等。10、(a) A: ; B: ; C: CH3CH2N(CH3)3Cl-O + CH3CHCH2N(CH3)3Cl-OH + CH3COCHCH2N(CH3)3Cl-O +CH3（b）D: NaCN ; E: H2O,H+; F: SOCl2; G: NH3; H: NaOBr本题合成路线（a）考查的是季铵盐的制备、羰基的催化氢化及酰氯的醇解反应知识。二、写出下列反应的主要产物，必要时写明产物的立体构型。(1) (CH3)2CH2CH=CHCH=CH2本题考查的是醇脱水成烯反应，生成共轭烯烃更稳定。（2）CH2CHCH2CH2
12、CBr Br CH本题考查的是烯、炔与卤素的加成顺序：当双键与三键不共轭时，双键优先加成；共轭时三键优先加成。（3） H3CC2H5 HC2H5本题考查的是卤代烃的消除反应，主要得到大的基团处于反型位置的烯烃。（4）N本题考查的是卤代烃与亲和试剂发生 SN2 反应，形成六元环。（5）BrBr本题考查的是烯烃与卤素的加成，在常温下发生亲电取代，在高温下发生烯烃的 氢的卤化。（6）OCH3本题考查 ，-不饱和酮与二烷基铜锂发生 1,4-共轭加成知识。（7）HOHHO CH3H3CH本题考查烯烃环氧化、水解反应，生成反式邻二醇。（8）CH C(CO2Et)2本题考查 Knoevenagel 反应。（
13、9）O CH2N(CH3)2本题考查 Mannich 反应。（10） (CH3CH2CH2)2NNO本题考查二级脂肪胺与亚硝酸的反应，生成 N-亚硝基二级胺。（11） C6H5CHCH CHOH Br本题考查碳正离子的稳定性，稳定性强的碳正离子接受亲和试剂水分子的进攻。（12）O CH3CH2CH2CCH3O本题考查的是 Michael 加成知识，反应发生在不对称酮多取代的 碳上。（13）CH2COC2H5OO本题考查的是酮酯缩合反应。（14）CH3CH2CH2CCHCO2EtCH2CH3O本题考查酯缩合反应。（15）CCH3NOH本题考查酮羰基与羟胺的加成反应。（16） OHOHO本题考查酮
14、的双分子还原，及频那醇重排反应。（17） OHCN OHCOOH OOOO本题考查酮羰基的加成，氰基水解及酯化反应。三、写出下列反应的机理。（1）CH2CH2C ClO AlCl3 CH2CH2CO +AlCl4-+CH2CH2CO+OH+AlCl4-O+HCl +AlCl3本题考查傅-克酰基化反应机理。（2） 下下下下下下下下下下下下ROOR 2RORO+HBr ROH+BrCH CH2+Br CHCH2BrCHCH2Br +HBr CH2CH2Br+Br2Br Br2CHCH2Br +Br CHBrCH2BrCHCH2Br2 CH CHCH2BrBrH2C本题考查烯烃的自由基加成反应机理。（3）
