1、色谱分析中离子液体测定摘要：离子液体作为一种优良的溶剂越来越受到人 们的关注。本文综述了离子液体在色谱分析中的应用进展，包括其在气相色谱、高效液相色谱和毛细管电泳中的应用，同时介绍了离子液体的色谱分离检测。关键词：离子液体；液相色谱；气相色谱；测定 中图分类号： O463 文献标识码： A 文章编号： 离子液体具有许多突出的优点，如在室温条件下不可燃、蒸气压低、溶解能力强、稳定性好、导电性好等。由于以上特性，离子液体在有机合成、催化、分析化学、电化学等领域均有研究和应用。离子液体在分离分析中的应用特别是在色谱方面的应用研究最近发展得较快。 1 离子液体在色谱分析中的应用 离子液体在色谱分析中得
2、到应用主要是由于其具有一些特殊性质。大多数离子液体的液态温度区间大，熔点较低，具有较低的蒸气压，具有较高的离子迁移率和良好的电导率。 1.1 离子液体在气相色谱中的应用 离子液体在气相色谱中的应用主要是作固定相。近年来离子液体开始应用于手性气相色谱分离。最近，新型离子液体改性固定相的应用亦有了进一步的发展。1982 年，Poole 等采用乙基胺硝酸盐离子液体作气相色谱固定相。1999 年，Armstrong 研究小组把离子液体涂敷在熔融毛细管中用作气相色谱固定相，并考察了离子液体与样品分子之间的相互作用。研究结果表明，离子液体作为气相色谱固定相能表现出两种不同的特性。2006 年，周岩等合成了
3、一种室温离子液体并将其作为新型的气相色谱固定相。这种固定相属于强极性的固定相，对于质子给予体、质子接受体、极性化合物皆有很强的保留特性；其涂渍性能良好，色谱柱效较高，对苯系物、正构烷烃，特别是对卤代烃、醇类也有一定的分离效果。 1.2 离子液体在高效液相色谱中的应用 色谱的固定相离子液体可以用作高效液相色谱的涂层固定相或二氧化硅共价键合固定相。Poole 等在液-液色谱中将乙基胺和 n-丙基胺硝酸盐涂渍于二氧化硅上，制成的固定相与普通固定相一样稳定。Sun 等采用反相色谱条件探讨了其保留机理。对 28 种芳香溶质溶解度参数的线性关系的研究表明，固定相虽然有正电荷但其作用与苯基类似。蒋生祥研究组
4、应用这两种固定相成功地分离了几种无机阴离子、有机阴离子和一些有机化合物。2008 年，Van Meter 等合成了一种新型吡啶类离子液体键合硅胶固定相并用于高效液相色谱，次年，他们又制备出了 1-烷基-3-咪唑两性离子固定相。这种固定相不但可以分别分离无机阴离子和无机阳离子，而且生物碱、维生素以及 3 种不同链长的咪唑类离子液体也可以被成功地分离。 2 离子液体的色谱分析 已报道的分析离子液体的色谱方法包括毛细管电泳法、反相液相色谱法以及离子色谱法等。 2003 年，Stepnow ski 等采用离子交换色谱法分离了 8 种离子液体中的阳离子，考察了流动相组成对分离的影响，从而确定了用磷酸盐缓
5、冲液作流动相。他们认为离子交换色谱法更适合分离侧链碳原子数低于4 的阳离子。Ruiz-Angel 等亦用反相液相色谱模式对 11 种 1-烷基-3-甲基咪唑离子液体进行了分析，他们还考察了相同的模式下不同的固定相对分离的影响。结果表明后者比前者对所分析的阳离子有更好的分离效果，尤其是对短链的离子液体中的阳离子。Stepnowski 等在反相液相色谱条件下，采用 Kromasil C18 色谱柱，证明了苯基与离子液体阳离子之间的 - 相互作用。他们还指出阴、阳离子与固定相之间的亲和力顺序为 1-乙基-3-甲基咪唑阳离子(EMIM+)1-丁基-3-甲基咪唑阳离子(BMIM+)，他们认为分离的机理主
6、要是通过阳离子与阴离子之间的电荷相互作用使阳离子分离。 对离子液体中阴、阳离子的分析总结见表 1。 表 1 分析离子液体中阴、阳离子方法 3 展望 离子液体在色谱分析领域的应用也得到越来越多的关注。由于离子液体用于高效液相色谱可以减少由硅烷醇所造成的色谱峰拖尾现象，离子液体在气相色谱中的应用将更广泛；而且通过其与分析物之间的相互作用可改善分离的选择性，从而促进离子液体在高效液相色谱中的应用。随着离子液体实验室和工业化应用的发展，势必需要发展高效、快速的离子液体分离检测方法，以用于其监测和控制。 参考文献： 1Greaves T L，Drummond C J.Chem Rev，2008，108：206 2Xiao X H，Liu S J，Liu X，et al.Chinese Journal of Analyti-cal Chemistry(肖小华，刘淑娟，刘霞，等.分析化学)， 2005，33(4)：569 3Welton T.Chem Rev，1999，99：2071 4Gordon C M.Appl Catal A，2001，222：101 5Kou Y，He L.Progress in Chemistry(寇元，何玲.化学进展)，2008，20(1)：5
