1、不同离子交换时间和温度对白榴石增强陶瓷弯曲强度的影响作者：王辉, 陈吉华, 施长溪, 沈丽娟 【摘要】 目的: 研究不同离子交换时间和温度对白榴石增强陶瓷双轴弯曲强度的影响，为临床应用提供参考. 方法: 试件的蜡型制作采用将融化的铸造蜡灌注于机械加工模具内，制成厚度和直径一致的蜡型. 厚度为 2.0 mm，直径为 18 mm 圆片，共 90 个. 实验分组首先按照同一时间下不同温度即离子交换温度为 400，450，500，离子交换时间为 3 h，每组试件 10 个. 然后在确定最佳离子交换温度的基础上以不同时间分组即交换时间为 3，5，7，9，11 h，每组试件 10 个. 以不做打磨、上釉和
2、离子交换的为对照组，试件为 10 个. 根据 ASTM 标准 F39478.1991 （美国材料实验协会）测试试件的双轴弯曲强度. 经oneway ANOVA 及 KruskalWallis 秩和检验统计分析各实验组. 结果: 同一处理时间不同处理温度下的双轴弯曲强度经统计分析可知有统计学差异(P0.01). 同一处理温度不同处理时间下的双轴弯曲强度经统计分析可知有统计学差异(P0.01). 与对照组比较均存在统计学差异(P0.01). 结论: cerinate 热压铸陶瓷的离子交换处理较佳的温度为450，时间为 11 h. 【关键词】 牙瓷料；陶瓷；离子交换；双轴弯曲强度【Abstract】
3、 AIM: To study the effect of different time/temperature of ion exchange on the biaxial flexural strength of heat pressed ceramic. METHODS: Eighty disks of Cerinate ceramic specimens (shade 2), 18 mm in diameter and 2.0 mm thick, were prepared. The specimens were manufactured according to the company
4、s recommendations. Ten disks were used as controls. The remaining disks were divided into 7 groups of 10 disks each and ionexchanged specimens were made by the treatment of potassium salt at 400, 450, 500 for 3 h and at the optimal temperature for 5, 7, 9, 11 h. The biaxial flexural strength was eva
5、luated by a threepoint bending in a universal machine according to ASTM Standard (F39478.1991). RESULTS: The biaxial flexural strength had significant difference among different treatment temperature and time groups (P0.01). Compared with control group, the biaxial flexural strength of each experime
6、ntal group was also statistically significantly different (P0.01). CONCLUSION: The ionexchange process of the Cerinate hot pressed ceramic should be performed at 450 for 11 h.【Keywords】 dental porcelain; porcelain; ionexchange; biaxial flexural strength0 引言随着人们对牙科修复体的美观要求的增加,越来越多的临床医生关注于陶瓷材料的美观性和生物相
7、容性，但由于陶瓷材料自身的缺点如脆性大、强度差. 作为牙科修复材料在烧结过程中在瓷表面形成张应力和微裂纹，从而降低了陶瓷的强度，影响其在口腔复杂的化学环境下的使用寿命. 因此应运而生了陶瓷表面增强技术，以减少和防止陶瓷表面微裂纹的产生和扩散. 陶瓷表面增强技术的离子在陶瓷表面的扩散率受交换的温度和交换时间的影响，因此需要确定最佳的交换时间和温度，使热压铸陶瓷表面强度获得最佳, 为临床应用提供依据和参考.1 材料和方法1.1 材料 Cerinate 全瓷修复体系(DenMat Corp, California, USA)；Autopress 热压铸瓷炉(Jeneric/Pentron, wall
8、ingford, USA)；万能测试仪 Autograph(No. 130103600805 Japan)；测厚仪(Germany)；离子交换剂 KNO3（天津耀华化学试剂有限公司，批号：20000801） ；Cerinate 烤瓷炉(DenMat Corp., California, USA)；Radiance Burnout Furnace 烤箱(USA).1.2 方法1.2.1 试件制备试件的蜡型制作采用将融化的铸造蜡灌注于机械加工模具内. 去除溢出的软蜡，待蜡型冷却后取出，制成厚度和直径一致的蜡型. 将厚度为 2.0 mm，直径为 18 mm 蜡型圆片立专用底座，外用纸围圈包埋采用全瓷
9、专用包埋料粉 100 g 混合 20 mL 包埋液+5 mL 蒸馏水，真空搅拌 60 s，包埋，静置 1 h 后去除底座及外圈纸 . 试件的加工工艺过程按照厂家提供的参数进行加工. 待铸圈冷却后，喷砂去除包埋料， 砂粒为 50 m， 压力为 1500.124 mmHg（1 mmHg=0.133 kPa） ，金钢砂片切除铸道，金钢砂车车打磨，采用千分尺测量其厚度和直经，使其最终厚度为（2.00.1）mm，直径为（18.00.1）mm. 发现任何拆裂，或裂缝则重新制做，实验组共 80 个试件. 试件依次采用普通粗沙纸、320目、400 目、600 目打磨. 再经超声清洗，试件放入烤瓷炉内上釉，上釉
10、程序按制造商推荐的程序. 实验分组首先按照同一时间下不同温度即离子交换温度为 400，450，500，离子交换时间为 3 h，每组试件 10个. 然后在确定最佳离子交换温度的基础上以不同时间分组即交换时间为 3，5，7，9，11 h，每组试件 10 个. 将打磨、上釉完成的试件随即放入三氧化二铝烧杯中，浸泡于固态的硝酸钾离子交换剂中，将烧杯放置于烤箱内，自室温开始分别升温至 400，450，500升温速度为 3/min，保持 3，5，7，9，11 h. 完成后立刻从烤箱中取出烧杯，室温冷却，同时去除试件表面的残余的离子交换剂. 以不做离子交换的为对照组(n=10).1.2.2 测试根据 AST
11、M 标准 F39478.1991 （美国材料实验协会） ，采用三点弯曲实验. 将试件放置于测试装置上，装置上部为三半球支柱，半球直径为 3.18 mm，半球间夹角为 120. 在试件与半球间放置厚度为0.05 mm 的塑料薄片，将测试装置于万能测试仪底座上压力由直径为1.58 mm 的圆形钢头加载，传感器为 2000 N，压力通过压头以 0.25 mm/min 的速度加载直至碎裂，计算机记录碎裂载荷. 双轴弯曲强度计算公式为: S=-0.2387P(X-Y)/d2. X=(1+v)1n(B/C)2+(1-v)/2(B/C)2, Y=(1+v)1+1n(A/C)2+(1-v)(A/C)2. 其中
12、 P 为碎裂载荷(N)，A 为支柱半径(mm)，B 为加载半径(mm)，C 为试件的半径(mm)，d 为试件厚度(mm)，v 为设定的泊松比（0.25）.统计学处理: SPSS13.0 软件分析比较同一处理温度不同处理时间下的双轴弯曲强度及相同处理时间不同处理温度下的双轴弯曲强度(=0.05).2 结果方差齐性检验发现，第一部分实验数据方差不齐，故采用KruskalWallis 秩和检验. 统计学分析可知，同一处理时间不同处理温度下的各组双轴弯曲强度之间均有统计学差异(P0.01，表 1). 各组与对照组比较均存在统计学差异(P0.01)；单因素方差分析表明，同一处理温度不同处理时间下的双轴弯
13、曲强度间也存在统计学差异(P0.01,表 2). LSD 检验证实各组与对照组比较均存在统计学差异(P0.01).表 1 不同温度下离子交换处理 3h 热压铸陶瓷的双轴弯曲强度表 2 不同处理时间 450下离子交换处理热压铸陶瓷的双轴弯曲强度3 讨论Dunn 等1发现过高和过低的温度都不能获得最大的强度,在高温下过度延长处理时间反而会降低强度. 离子扩散和应力释放都取决于温度，因此多数学者认为其影响大于时间因素. K+在玻璃基体中的扩散符合 Arhenius 方程2：D=Doexp(-Q/RT) （其中，D 为扩散深度，Do为扩散常数，Q 为活化能，R 为气体定律常数，T 为绝对温度. 当较大
14、的K+扩散于玻璃基体中，替代了体积较小的 Na+时，在陶瓷表面形成压应力）. 这种压应力并不能阻止裂纹的产生，但可以阻止裂纹的延伸. 随温度升高，离子扩散速度加快. 大体积离子进入形成压应力层. 随温度升高的同时，应力释放的过程也加速，符合 Arhenius 方程3：n=n0exp(Q/RT) （n：粘性，n0：粘性常数）. 随温度升高，玻璃基质粘度迅速下降. 粘度下降使玻璃相分子流动加快，最终形成玻璃质的流动体导致应力释放. 本试验我们着重研究离子交换时温度、时间的变化对K+离子扩散和应力释放的影响，主要是通过对弯曲强度的影响来反映. 虽然以弯曲强度的变化不能精确反映离子扩散和应力释放的过程
15、，但仍不失为一个常用而简便的方法4.本试验中的温度范围在 400500之间,是因为离子交换剂硝酸钾的沸点为 400, K+的活动性最为活跃. 而当温度大于 500时，硝酸钾溶液将发生离子溶解，从而降低了离子交换的效果. 离子交换时间以 3 h 为起点是因为离子交换时间小于 3 h，试件的硬度随时间增加而增加，大于 3 h 后，硬度随时间延长而降低5. 从本试验中可得知，当温度达到 450时，弯曲强度为最大(P0.01). 通过以往的研究显示6 ，适当的离子交换时间可以使强度增加，在 450的离子交换温度时，弯曲强度随时间延长而增加(P0.01). 当离子交换时间达到 11 h，其弯曲强度已可以
16、满足临床的要求，这与国外学者的研究是一致的7. 是否延长离子交换时间其弯曲强度仍会继续增加，有待进一步实验证明. 本试验我们所采用的 Cerinate 热压铸瓷据报道三点弯曲强度可达到 118.2 MPa8,本试验的双轴弯曲强度为 81.5 MPa,可能是实验方法不同造成的. Cerinate 热压铸瓷经离子交换的双轴弯曲强度提高了 167%，这较以往研究的经离子交换的双轴弯曲强度提高值（134%170%） 4,9-10较高或接近. 由于试验中对试件采取打磨、上釉等处理，然后再进行离子交换，这区别于以往研究11-12 ，可能是弯曲强度较其他研究的弯曲强度不同的原因之一.综上所述，热压铸陶瓷的离
17、子交换处理较佳的温度为 450，时间为 11 h.【参考文献】1 Dunn B, Levy MN, Reisbeck MH. Improving the fracture resistance of dental ceramicsJ. J Dent Res,1977,56:1209-1213.2 Cannon WR, Langdon TG. Review creep of ceramics. Part 2. An examination of flow mechanismsJ.J Mat Sci,1988,23:1-20.3 Asaoka K, Kon M, Kuwayama N. Visco
18、sity of dental porcelains in glass transition rangeJ. Dent Mater,1990,9:193-202.4 White SN, Seghi RR. The effect of ion strengthening time/temperature kinetics on the flexural strength of feldspathic porcelainsJ.Dent Mater,1992,8:320-323.5 Fischer H, Maier HR, Marx R. Improved reliability of leucite
19、 reinforced glass by ion exchangeJ. Dent Mater,2000,16:120-128.6 Sane AY, Cooper AR. Stress buildup and relaxation during ion exchange strengthening of glassJ.J Am Ceram Soc,1987,70:86-89.7 Southan DE. Strengthening modern porcelain by ion exchangeJ. Aust Dent J,1970,15:507-510.8 Oh SC, Dong JK, Lth
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