1、水解 中和 水解 电离 高中化学盐类的水解考点精讲1复习重点1盐类的水解原理及其应用2溶液中微粒间的相互关系及守恒原理2难点聚焦（一） 盐的水解实质H2O H+OHAB= Bn + An+HB（n1） A(OH)n当盐 AB 能电离出弱酸阴离子（B n）或弱碱阳离子（A n+） ，即可与水电离出的 H+或 OH结合成电解质分子，从而促进水进一步电离.与中和反应的关系：盐+水 酸+碱（两者至少有一为弱） 由此可知，盐的水解为中和反应的逆反应，但一般认为中和反应程度大，大多认为是完全以应，但盐类的水解程度小得多，故为万逆反应，真正发生水解的离子仅占极小比例。（二）水解规律简述为：有弱才水解，无弱不
2、水解 越弱越水解，弱弱都水解 谁强显谁性，等强显中性具体为：1正盐溶液强酸弱碱盐呈酸性 强碱弱酸盐呈碱性 强酸强碱盐呈中性弱酸碱盐不一定如 NH 4CN CH3CO2NH4 NH4F碱性 中性 酸性取决于弱酸弱碱 相对强弱2酸式盐若只有电离而无水解，则呈酸性（如 NaHSO4）若既有电离又有水解，取决于两者相对大小电离程度水解程度，呈酸性电离程度水解程度，呈碱性强碱弱酸式盐的电离和水解.a) 以 HmAn表示弱酸酸式盐阴离子的电离和水解平衡.Hm+1A(n1)+OH HmAn1 + H2O Hm1A(n+1)+ H+抑制水解 抑制电离增大OH 促进电离 促进水离 H +增大仅能存在于一定 pH
3、 值范围如 H3PO4及其三种阴离子随溶液 pH 变化可相互转化：pH 值增大H3PO4 H2PO4 HPO42 PO43 pH 减小常见酸式盐溶液的酸碱性碱性：NaHCO 3、NaHS、Na 2HPO4、NaHS. 酸性：NaHSO 3、NaH 2PO4、NaHSO 4（三）影响水解的因素内因：盐的本性.外因：浓度、湿度、溶液碱性的变化（1）温度不变，浓度越小，水解程度越大.（2）浓度不变，湿度越高，水解程度 越大.（3）改变溶液的 pH 值，可抑制或促进水解。（四）比较外因对弱电解质电离和盐水解的影响.HA H+AQ A+H2O HA+OHQ温度（T）T Th加水 平衡正移， 促进水解，h
4、增大H + 抑制电离， 促进水解，h增大OH 促进电离， 抑制水解，h增大A 抑制电离， 水解程度，h注：电离程度 h水解程度 思考：弱酸的电离和弱酸根离子的水解互为可逆吗？在 CH3COOH 和 CH3COONO2的溶液中分别加入少量冰醋酸，对 CH3COOH 电离程度 和 CH3COO水解程度各有何影响？（五）盐类水解原理的应用1判断或解释盐溶液的酸碱性 例如：正盐 KX、KY、KZ 的溶液物质的量浓度相同，其 pH 值分别为 7、8、9，则HX、HY、HZ 的酸性强弱的顺序是_相同条件下，测得NaHCO 3 CH 3COONa NaAlO 2三种溶液的 pH 值相同。那实验么它们的物质的
5、量浓度由大到小的顺序是_.因为电离程度 CH3COOHHAlO 2所以水解程度 NaAlO2NaHCO 3CH 3COON2在相同条件下，要使三种溶液 pH 值相同，只有浓度2分析盐溶液中微粒种类.例如 Na2S 和 NaHS 溶液溶液含有的微粒种类相同，它们是 Na+、S 2、HS 、H 2S、OH 、H +、H 2O，但微粒浓度大小关系不同.3比较盐溶液中离子浓度间的大小关系.（1）一种盐溶液中各种离子浓度相对大小当盐中阴、阳离子等价时不水解离子 水解的离子 水解后呈某性的离子（如 H+或 OH） 显性对应离子如 OH或 H+实例：aCH 3COONa. bNH4Cla.Na+CH 3CO
6、O OH H + b.Cl NH 4+OH 当盐中阴、阳离子不等价时。要考虑是否水解，水解分几步，如多元弱酸根的水解，则是“几价分几步，为主第一步” ，实例 Na2S 水解分二步S2+H2O HS+OH（主要） HS+H2O H2S+OH（次要）各种离子浓度大小顺序为：Na+S 2 OH HS H +（2）两种电解质溶液混合后各种离子浓度的相对大小.若酸与碱恰好完全以应，则相当于一种盐溶液.若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余，则一般弱电解质的电离程度盐的水解程度.4溶液中各种微粒浓度之间的关系以 Na2S 水溶液为例来研究（1）写出溶液中的各种微粒阳离子：Na +、H + 阴离子：S 2、HS
7、、OH （2）利用守恒原理列出相关方程.10电荷守恒：Na +H+=2S2+HS+OH20物料守恒： Na 2S=2Na+S2若 S2已发生部分水解，S 原子以三种微粒存在于溶液中。S 2、HS ，根据 S 原子守恒及 Na+的关系可得.Na+=2S2+2HS+2H2S30质子守恒H2O H+OH由 H2O 电离出的H +=OH，水电离出的 H+部分被 S2结合成为 HS、H 2S，根据 H+（质子）守恒，可得方程：OH=H+HS+2H2S想一想：若将 Na2S 改为 NaHS 溶液，三大守恒的关系式与 Na2S 对应的是否相同？为什么？提示：由于两种溶液中微粒种类相同，所以阴、阳离子间的电荷
8、守恒方程及质子守恒是一致的。但物料守恒方程不同，这与其盐的组成有关，若 NaHS 只考虑盐本身的电离而不考虑 HS的进一步电离和水解，则Na +=HS，但不考虑是不合理的。正确的关系为Na +加热至干=HS+S2+H2S小结：溶液中的几个守恒关系（1）电荷守恒：电解质溶液呈电中性，即所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数代数和为零。（2）物料守恒（原子守恒）：即某种原子在变化过程（水解、电离）中数目不变。（3）质子守恒：即在纯水中加入电解质，最后溶液中H +与其它微粒浓度之间的关系式（由电荷守恒及质子守恒推出）练一练！写出 0.1mol/L Na2CO3溶液中微粒向后三天守恒关
9、系式。参考答案：Na +H+=OH+HCO3+2CO32HCO 3+CO32+H2CO3=0.1OH =H+HCO3+2H2CO35判断加热浓缩至盐干溶液能否得到同溶质固体。例 1AlCl 3+3H2O Al(OH)3+HCl H0（吸热）升温，平衡右移升温，促成 HCl 挥发，使水解完全AlCl3+3H2O Al(OH)3+3HCl灼烧Al2O3例 2Al 2(SO4)3+6H2O 2Al(OH)3+3H2SO4 H0（吸热）升温，平衡右移H 2SO4难挥发，随 C(H2SO4)增大，将抑制水解综合结果，最后得到 Al2SO4从例 1 例 2 可小结出，加热浓缩或蒸干盐溶液，是否得到同溶质固
10、体，由对应酸的挥发性而定.结论：弱碱易挥发性酸盐 氢氧化物固体（除铵盐） 蒸 干 弱碱难挥发性酸盐 同溶质固体 蒸 干6某些盐溶液的配制、保存在配制 FeCl3、AlCl 3、CuCl 2、SnCl 2等溶液时为防止水解，常先将盐溶于少量相应的酸中，再加蒸馏水稀释到所需浓度.Na2SiO3、Na 2CO3、NH 4F 等不能贮存磨口玻璃塞的试剂瓶中，因 Na2SiO3、Na 2CO3水解呈碱性，产生较多 OH，NH 4F 水解产生 HF，OH 、HF 均能腐蚀玻璃.7某些离子间因发生又水解而在溶液中不大量共存，如Al 3+与 S2、HS 、CO 32、HCO 3、AlO 2，SiO 32、Cl
11、O 、C 6H5O等不共存Fe 3与 CO32、HCO 3、AlO 2、ClO 等不共存NH 4+与 ClO、SiO 32、AlO 2等不共存想一想：Al 2S3为何只能用干法制取？（2Al+2S Al 2S3）小结：能发生双水解反应，首先是因为阴、阳离子本身单一水解程度相对较大，其次水解一方产生较多，H +，另一方产生较多 OH，两者相互促进，使水解进行到底。例如：3HCO3 + 3H2O 3H2CO3 + 3OHAl3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H+促进水解进行到底总方程式： 3H 2O3HCO3+Al3+=Al(OH)3+3CO 28泡沫灭火器内反应原理.NaHCO3和 Al
12、2(SO4)3混合可发生双水解反应： 2HCO 3+Al3+=Al(OH3)+3CO 2生成的 CO2将胶状 Al(OH)3吹出可形成泡沫9制备胶体或解释某些盐有净水作用FeCl3、Kal 2(SO4)212H2O 等可作净水剂.原因：Fe 3+、Al 3+水解产生少量胶状的 Fe(OH)3、Al(OH) 3，结构疏松、表面积大、吸附能力强，故它们能吸附水中悬浮的小颗粒而沉降，从而起到净水的作用.10某些化学肥料不能混合使用如铵态（NH 4+）氮肥、过磷酸钙含 Ca(HPO4)2均不能与草木灰（主要成分 K2CO3）混合使用.2NH 4+CO32=2NH3+CO 2+H 2O损失氮的肥效Ca2
13、+2H2PO4+2CO32= CaHPO4+2HCO 3+HPO42难溶物，不能被值物吸收11热的纯碱液去油污效果好.加热能促进纯碱 Na2CO3水解，产生的OH 较大，而油污中的油脂在碱性较强的条件下，水解受到促进，故热的比不冷的效果好.12在 NH4Cl 溶液中加入 Mg 粉，为何有 H2放出？NH4+H2O NH3H2O+H+Mg+2H+=Mg2+H213除杂例：除去 MgCl2溶液中的 Fe3+可在加热搅拌条件下，加入足量 MgO 或 MgCO3或 Mg(OH)2，搅拌充分反应，后过滤除去。想一想：为何不能用 NaOH 或 Na2CO3等溶液？3例题精讲例 1 浓度为 0.1mol/L
14、 的 8 种溶液：HNO 3 H 2SO4HCOOH Ba(OH) 2 NaOH CH 3COONa KCl NH 4Cl 溶液 pH 值由小到大的顺序是（填写编号）_.【解析】相同的物质的量浓度的各种电解溶液的 pH 值大小比较有以下一般规律：（1）同物质的量浓度的酸及水解呈酸性的盐溶液，其 pH 值的关系一般是：二元强酸一元强酸弱酸水解显酸性的盐溶液.（2）同物质的量浓度的碱及水解呈碱性的盐溶液，其 pH 值的关系一般是：二元强碱一元强碱弱碱水解呈碱性的盐溶液。（3）强酸弱碱盐，碱越丝状，水溶液酸性越强；弱酸强碱盐，酸越弱，溶液碱性越强。（4）同物质的量浓度的多元弱酸及其盐水溶液的 pH
15、关系是：以 H2PO4为例：H 3PO4NaH 2PO4NaHPO 4Na 3PO4. 答案：。例 2 若 pH=3 的酸溶液和 pH=11 的碱溶液等体积混合后溶液呈酸性，其原因可能A生成一种强酸弱碱盐 B弱酸溶液和强碱溶液C弱酸与弱碱溶液反应 D一元强酸溶液与一元强碱溶液反应解析本题考查同学们思维的敏捷性与严密性。若酸、碱均是强酸、强碱，则由 pH 知酸溶液的 c(H+)=碱溶液的 c(OH-)，故等体积混合时恰好中和生成强酸强碱盐，该盐不水解，溶液呈中性，与题意不符，故 D 选项错误；若酸是弱酸，碱是强碱，则等体积混合后，酸明显剩余，其物质的量远大于所生成的弱酸强碱盐，因此，盐水解导致的
16、碱性远小于酸电离产生的酸性，所以 B 项正确 。A 项具有极强的干扰性，很多同学错选了 A，原因是只注意到了 A 项中明显的“强酸弱碱盐”水解产生的酸性，而忽视了该条件时弱碱大过量对溶液性质的决定性影响。答案：B例 3 下列反应的离子方程式正确的是A硫酸铝溶液和小苏打溶液反应 Al 3+3HCO3 =3CO2+Al(OH) 3B向 Ca(ClO)2溶液中通入二氧化硫 Ca 2+2ClO + SO2+ H2O = CaSO3+2HClOC硫化亚铁中加入盐酸 S 2 +2H+=H2SD钠和冷水反应 Na+2H2O=Na+H2+2OH 解析Al 3+、HCO 3-分别为弱碱阳离子和弱酸阴离子，在溶液
17、中存在各自的水解平衡：Al 3+ + HCO3- Al(OH)3 + 3H+、 HCO3- + H2O H2CO3 + OH-，因 Al3+、HCO 3-分别且有结合水电离出的 OH-、H +的强烈趋势，所以，含有上述两种离子的溶液一旦混合，两者水解产生的 H+、OH -分别为 HCO3-、Al 3+结合而迅速消耗，使得各自的水解平衡均正向移动，并最终因 Al(OH)3、CO 2而进行完全，故 A 项正确；因CaSO3易被氧化，而 HClO 又具有强氧化性，故两者将迅速发生氧化还原反应生成CaSO4和 HCl，B 项错误；C 项中的硫化亚铁是难溶性的物质，不能拆开；D 选项的书写没有遵守电荷守
18、恒。答案：A点评盐类水解的离子方程式在书写时应按如下原则进行：多元弱酸根分步写、多元弱碱阳离子合并写；一般水解用 ， “” “”不能标；完全进行用“=” ，标记“” “” 。例 4明矾溶于水所得溶液中离子浓度关系正确的是（ ）ASO 42=K+=Al3+H +OH BSO 422K +Al 3+OH H +C SO422K +Al 3+OH H +1DSO 42+OH=K+Al3+H+解析：明矾为 KAl(SO4)212H2O，溶于水店，K +，SO 42均不水解，但 Al3+要水解，故K+Al 3+，溶液呈酸性，结合该盐的组成，可知 C 正确，溶液中阴、阳离子电荷守恒的方程式为：2SO 42
19、+OH=K+3Al3+H+故 D 错误。例 5普通泡沫灭火器的换铜里装着一只小玻璃筒，玻璃筒内盛装硫酸铝溶液，铁铜里盛装碳酸氢钠饱和溶液。使用时，倒置灭火器，两种药液相混合就会喷出含二氧化碳的白色泡沫。（1）产生此现象的离子方程式是_.（2）不能把硫酸铝溶液装在铁铜里的主要原因是_（3）一般不用碳酸钠代替碳酸氢钠，是因为_。解析：（1）Al 3+与 HCO3发生双水解反应。Al3+3HCO3=Al(OH)3+3CO 2（2）Al 2(SO4)3溶液因水解呈酸性，含腐蚀铁铜， Al3+3H2O Al(OH)3+3H+ +Fe+Fe 2+H2（3）与酸反应返率 NaHCO3Na 2CO3；产生等量
20、 CO2时，消耗 Al3+量：Na 2CO3NaHCO 3；等质量的 NaCO3、Na 2HCO3分别与足量 Al3+反应，生成 CO2量 NaHCO3Na 2CO3例 6碳酸钾与水溶液蒸干得到固体物质是_原因是_。Kal(SO 4)2溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。碳酸钠溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。氯化铝溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。盐酸与硫酸各 1mol/L 的混合酸 10mL，加热浓缩至 1mL，最后的溶液为_，原因是_。解析：本题涉及的知识范围较广，除了盐的水解外，还应考虑到盐的热稳定性，还原性等。K 2CO3，原因
21、是尽管加热过程促进水解，但生成的 KHCO3和 KOH 反应后又生成 K2CO3。KAl(SO 4)22H2O，原因是尽管 Al3+水解，但由于 H2SO4为难挥发酸，最后仍然为结晶水合物。注意湿度过度，会脱去结晶水。BaCO 3 Ba2(HCO3)2 BaCO3+CO 2+H 2ONa 2SO4，2Na 2SO3+O2=2Na2SO4Al(OH) 3， 加热，使 HCl 挥发，促进水解进行到底H 2SO4溶液，HCl 挥发.4实战演练一、选择题1. 常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液 pH=7，则此溶液中A.c(HCOO ) c(Na ) B.c(HCOO ) c(Na ) C.c(
22、HCOO )=c(Na ) D.无法确定 c（HCOO ）与 c（Na ）的关系2.在常温下 10 mL pH=10 的 KOH 溶液中，加入 pH=4 的一元酸 HA 溶液至 pH 刚好等于 7（假设反应前后体积不变） ，则对反应后溶液的叙述正确的是A.c(A )=c(K )B. c(H )=c(OH ) c(K ) c(A )C. V 后 20 mLD. V 后 20 mL3.物质的量浓度相同(0.1 molL1 )的弱酸 HX 与 Na溶液等体积混合后，溶液中粒子浓度关系错误的是A.c（Na ） c（H ） c（ ） c（OH ）B.若混合液呈酸性，则 c（ ） c（Na ） c（H）
23、c（H ） c（OH ）C.c（H） c（ ）2 c（Na ）D.若混合液呈碱性，则 c（Na ） c（H） c（ ） c（OH ） c（H ）4.将相同物质的量浓度的某弱酸 HX 溶液与 Na溶液等体积混合，测得混合后溶液中c（Na ） c（ ） ，则下列关系正确的是A.c（OH ） c（H ） B. c（HX） c（X ）C.c（ ） c（H）2 c（Na ） D.c（ H） c（H ） c（Na ） c（OH ）5.某酸的酸式盐 NaH在水溶液中，H 的电离程度小于 H 的水解程度。有关的叙述正确的是A.H2的电离方程式为：H 2H 2O H3O H B.在该酸式盐溶液中 c（Na ）
24、c（ 2 ） c（H ） c（OH ） c（H ）C.H 的水解方程式为 H H 2O H3O 2D.在该酸式盐溶液中 c（Na ） c（H ） c（OH ） c（H ）6.将 0.1 molL1 的醋酸钠溶液 20 mL 与 0.1 molL 1 盐酸 10 mL 混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子的浓度关系正确的是A.c(CH3COO ) c(Cl ) c(H ) c(CH3COOH)B. c(CH3COO ) c(Cl ) c(CH3COOH) c(H )C.c(CH3COO )=c(Cl ) c(H ) c(CH3COOH)D. c(Na ) c(H ) c(CH3COO ) c(C
25、l ) c(OH )7.物质的量浓度相同的下列溶液中，NH 浓度最大的是4A.NH4NO3 B.NH4HSO4C.CH 3COONH4 D.NH4HCO38.CH3COOH 与 CH3COONa 以等物质的量混合配制成的稀溶液，pH 为 4.7，下列说法错误的是A.CH3COOH 的电离作用大于 CH3COONa 的水解作用B.CH 3COONa 的水解作用大于CH3COOH 的电离作用C.CH3COOH 的存在抑制了 CH3COONa 的水解 D.CH3COONa 的存在抑制了 CH3COOH 的电离9.已知 0.1 molL1 的 NaHCO3溶液的 pH=8，同浓度的 NaAlO2溶液的
26、 pH=11，将两种溶液等体积混合，并且发生了反应，可能较大量生成的物质是A.CO2 B.Al（OH） 3 C.CO D.Al33二、非选择题(共 55 分)10.(12 分)(1)碳酸钾的水溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。(2)KAl（SO 4） 2溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。(3)碳酸氢钡溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。(4)亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。(5)氯化铝溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。(6)盐酸与硫酸浓度各为 1 molL1 的混合酸 10 mL，加热浓缩至 1 mL，最后得到的溶液是 ，原因是 。11.(12 分)用离子方程式表示
27、下列反应：(1)某可溶性盐的化学式 n（是最简结构 ） ，将一定量的该盐溶于足量的水中，若测得溶液的 pH 为 3，该盐水解的离子方程式可能为 。若测得溶液的 pH 为 11，则该盐与水反应的离子方程式可能为 。(2)NH4Cl 溶液与 Na 反应 。(3)AlCl3溶液与 NaAlO2溶液反应 。(4)CSO 4溶液与 Na2S 溶液反应 。(5)NaHSO4溶液与 NaHCO3溶液反应 。(6)FeCl3溶液与 NaI 溶液反应 。12.(10 分)25时，将 0.01 mol CH3COONa 和 0.002 mol HCl 溶于水，形成 1 L 混合溶液：(1)该溶液中存在着三个平衡体
28、系，用电离方程式或离子方程式表示： ； ； 。(2)溶液中共有 种不同的粒子(指分子和离子)。(3)在这些粒子中，浓度为 0.01 molL1 的是 ，浓度为 0.002 molL1 的是 。(4) 和 两种粒子物质的量之和等于 0.01 mol。(5) 和 两种粒子物质的量之和比氢离子数量多 0.008 mol。13.(9 分)某试剂厂用银(含杂质铜)和硝酸(含杂质 Fe3 )反应制取硝酸银，步骤如下：依据上述步骤，完成下列填空：(1)溶解银的硝酸应该用 硝酸 (填“浓”或“稀”)，原因是 。a.减少过程中产生 NO 的量b.减少原料银的消耗量c.节省硝酸物质的量(2)步骤 B 加热保温的作
29、用是 。a.有利于加快反应速率b.有利于未反应的硝酸挥发c.有利于硝酸充分反应，降低溶液中 c（H ）(3)步骤 C 是为了除去 Fe3 、C 2 等杂质。冲稀静置时发生的化学反应是 。a.置换反应b.水解反应c.氧化还原反应产生的沉淀物化学式是 。14.(6 分)某二元弱酸(简写为 H2A)溶液，按下式发生一级和二级电离：H2A H HA ，HA H A 2 已知相同浓度时的电离度 （H 2A） （HA ） ，设有下列四种溶液：A.0.01 molL1 的 H2A 溶液 C.0.02 molL1 的 HCl 与 0.04 molL1 的 NaHA溶液的等体积混合液B.0.01 molL1 的
30、 NaHA 溶液D.0.02 molL1 的 NaOH 与 0.02 molL1 的 NaHA溶液的等体积混合液据此，填写下列空白(填代号)：(1)c（H ）最大的是 ，最小的是 。(2)c（H 2A）最大的是 ，最小的是 。(3)c（A 2 ）最大的是 ，最小的是 。15.(6 分）已知（1）Cu 2 、Fe 2 在 pH 为 45 的条件下不水解，而这一条件下 Fe3几乎全部水解。（2）双氧水（H 2O2）是强氧化剂，在酸性条件下，它的还原产物是 H2O。现用粗氧化铜（CuO 中含少量 Fe)制取 CuCl2溶液的过程如下：取 50 mL 纯净的盐酸，加入一定量的粗 CuO 加热搅拌、充分反应后过滤，测知滤液的 pH=3。向滤液中加入双氧水、搅拌。 调节中溶液的 pH 至 4，过滤。把所得滤液浓缩。回答以下问题：
