1、化学重点1化学平衡的特征(1 )逆:化学平衡研究的对象是可逆反应(2 )等:对于同一物质: ,这是化学平衡的实质。(3 )定:平衡混合物中各组分的浓度不随时间而变化,这是化学平衡的定量标志。(4 )动:达平衡时,(5 )变:当改变影响化学平衡的外界条件, 0 时,平衡就被破坏;(6 )同:在相同条件下进行的可逆反应,无论是从正反应方向开始,还是从逆反应方向开始,以及正反应和逆反应同时开始,途径虽然不同,但只要起始浓度相当,就可以达到相同的平衡状态。2化学平衡状态的标志以 为例。(l) ,这是判断化学平衡状态的主要特征。【说明】若为同一反应物(或生成物) ,v 正 =v 逆 。如: 。若用不同的
2、物质表示,一物质用 v 正 ,另一物质用 v 逆 (无论是反应物还是生成物均可) ,v 正 :v 逆 的比值应等于方程式中的计量数比。如:(2 )反应混合体系中各组分的浓度保持不变,这是化学平衡状态的又一主要特征。【由此得出推论】当恒温恒容时:A各组分的物质的量不变。 B各组分的物质的量分数不变。C各组分的体积不变。 D各组分的体积分数不变。E各组分的质量不变。 F各组分的质量分数不变。G各气体组分的分压不变。 H (当 时)混和气体的平均相对分子质量不变。I各组分的转化率或产率不变。 J此反应的热效应(即反应体系的温度)相同。 (3 )对于 , (恒温恒容时的)压强, (恒压时的)密度,平均
3、相对分子质量,反应体系中气体总的物质的量不随时间而改变。【说明】对于 ,无论反应是达到平衡或未达平衡,反应体系中气体总物质的量、总压强,总体积,或混合气体的平均相对分子质量都不发生变化, 不一定等于 。即不能确定反应是否达到了化学平衡状态。从其他角度也可来判断某可逆反应是否达到平衡状态,如体系中颜色不再变化、单位时间内某一物质中化学键的断裂所需能量等于形成时放出的能量等。3.平衡移动的判断A 浓度:在其它条件不变的情况下,增大反应物的浓度或减小生成物的浓度,都可以使平衡正向移动;减小反应物的浓或增大生成物度的浓度,都可以使平衡逆向移动。【说明】固体和纯液体无浓度,改变其用量,平衡不移动。如:C
4、(s )+H 2O(g) CO(g)+H 2(g)改变 C 的量,化学平衡不移动。增大某一反应物浓度,会提高另一反应物的转化率,而自身的转化率反而下降。在生产上,往往采用增大容易取得的(或成本较低的)反应物浓度的方法,使成本较高的原料得到充分利用。例如,在硫酸工业里,常用过量的空气使 SO2 充分氧化,以生成更多的 SO3。在 NO2+ SO2 SO3+NO;3NO 2+H2O 2HNO3+NO 反应中,通入空气(或氧气),平衡正向移动。(解释原因)可用浓度解释 Cu 与浓 HNO3NO 2,Cu 与稀 HNO3NO :主要是 3NO2+H2O 2HNO3+NO 反应,C(HNO 3),平衡逆
5、向移动;反之平衡正向移动。变相减小浓度,如在 Fe3+ +3SCN Fe(SCN)3 加入 NaOH,平衡会发生向左移动。(2)改变浓度的 v-t 图【注意】改变反应物(或生成物)的浓度,只能使正(逆)反应速率瞬间增大或减小。只要 (正)(逆),化学平衡一定正移;反之平衡逆移。只要在增大浓度,新平衡的速率一定大于原平衡;只要在减小浓度,新平衡的速率一定小于原平衡。B.压强:对于反应前后气体体积发生变化的可逆反应达平衡后,在其它条件不变的情况下,增大压强,会使平衡向着气体体积缩小的方向移动;减小压强,会使平衡向着体积增大的方向移动。【说明】对于气体体积相等的反应,增大(或减小)压强,平衡不移动,
6、但浓度和速率增大(或减小)的倍数相同。压强对平衡的移动可归纳为“加压缩移”。改变压强对固体或液体不影响,即平衡不移动,如:C(s)+CO 2(g) 2CO(g) ,加压,平衡逆向移动。不外加任何物质,若体积增大,相当于 P或 C;若体积减小,相当于 P或 C。对于定容密闭容器中可逆反应:2SO 2(g)+O 2(g) 2SO3(g)达平衡后,若外加 c(SO 2):c (O 2):c( SO3)等于原平衡时各组分的比值,等效于原平衡不外加物料而增大压强。任何可逆反应,高压比低压先达平衡(即先拐先平) 。密闭容器中的可逆反应达到化学平衡后,充入惰性气体:A若为固定体积的密闭容器,充入惰性气体,原
7、平衡不移动。B若为体积可变的恒压容器,以 为例,充入惰性气体:a当 时,等效于减压而引起原平衡移动;b当 时,等效于减压但原平衡不移动。只要增大压强,新平衡状态的速率值(包括 和 )一定大于原平衡状态的速率值;反之,则小于原平衡状态的速率值。(3)改变压强的 v-t 图以 (m+np+q)为例=【解释】先变深后变浅和先变浅后变深定性解释:“先变深后变浅”中的深是加压(即体积压缩)时瞬时的深(浓度大) ,浅是相对于瞬时的深来说是浅,但比原平衡来说是深(比原平衡浓度大) 。“先变浅后变深”中的浅是减压(即体积扩大)时瞬时的浅(浓度小) ,深是相对于瞬时的浅来说是深,但比原平衡来说是浅(比原平衡浓度
8、小) 。定量解释:在定温密闭容器中建立如下平衡:2NO2(g) N2O4(g)始浓度 (mol/L) 0.01 0平衡浓度 1(mol/L) 0.004 0.003 将原平衡状态 1 加压 1 倍瞬间浓度(mol/L) 0.008 0.006平衡浓度 2(mol/L) c2(NO2)平 c2(N2O4)平将原平衡状态 1 减压 1 倍瞬间浓度(mol/L) 0.002 0.0015平衡浓度 3(mol/L) c3(NO2)平 c3(N2O4)平则有:0.004 mol/Lc 2(NO2)平 0.008 mol/L 0.006 mol/Lc 2(N2O4)平 0.01 mol/L0.002 mo
9、l/Lc 3(NO2)平 0.004 mol/L 0c 3(N2O4)平 0.0015 mol/LC.温度:在其他条件不变的情况下,温度升高,会使化学平衡向着吸热反应的方向移动;温度降低会使化学平衡向着放热反应的方向移动。【说明】任何反应不是吸热就是放热。无论是吸热反应还是放热反应,高温比低温先达平衡。对于同一反应,升温, 和 都增大,但吸热反应增大的倍数多;降温, 和 都减小但吸热反应减小的倍数多。只要升高温度,无论平衡移动方向如何,新平衡状态的速率值(包括 和 )一定大于原平衡状态的速率值;反之,则小于原平衡状态的速率值。催化剂的使用要在一定温度范围才发挥作用。改变温度的 v-t 图对于可
10、逆反应:mA(g) + nB(g) pc(g) + qD(g) H0(即正反应吸热)升温 降温D催化剂使用催化剂对 和 改变的程度相同,因此对化学平衡无影响,不改变达到化学平衡状态的反应混合物的百分组成。但可大大缩短反应达到平衡所需的时间。【说明】使用正催化剂同等程度增加 和 ,即新平衡状态的 = 。使用催化剂时要考虑其使用的温度范围,同时要防止催化剂中毒。使用催化剂的 v-t 图【小结】对于可逆反应 mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g), H 0 反应条件对化学平衡的影响如下:【说明】以上图示特别要注意的是:只有改变单向组份的浓度,正反应或逆反应之一才从原平衡点改变;而改变温度或压强或双向组份的浓度,正反应或逆反应均不从原平衡点改变。