1、11、功能高分子与高性能高分子功能高分子指当有外部刺激时,能通过化学或物理的方法做出相应的反应的高分子材料。高性能高分子指对外力有特别强的抵抗能力的高分子材料。它们都属于特种高分子材料的范畴2、离子交换树脂的主要组成部分有三个组成部分:1. 三维空间结构的网络骨架;2. 骨架上连接的可离子化的功能基团;3. 功能基团上吸附的可交换的离子。3、阳离子交换树脂与阴离子交换树脂将能解离出阳离子、并能与外来阳离子进行交换的树脂称作阳离子交换树脂;而将能解离出阴离子、并能与外来阴离子进行交换的树脂称作阴离子交换树脂。从无机化学的角度看,可以认为阳离子交换树脂相当于高分子多元酸,阴离子交换树脂相当于高分子
2、多元碱。4、离子交换树脂的分类按交换基团的性质分类分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂两大类。阳离子交换树脂可进一步分为强酸型、中酸型和弱酸型三种。阴离子交换树脂又可分为强碱型和弱碱型两种。 5、按物理结构的不同,可将离子交换树脂分为1)凝胶型离子交换树脂;2)大孔型离子交换树脂;3)载体型离子交换树脂6、凝胶型离子交换树脂的“中毒”现象所谓的中毒是指其在使用了一段时间后,会失去离子交换功能现象。是由于苯乙烯与二乙烯基苯的共聚特性造成的在共聚过程中,二乙烯基苯的自聚速率大于与苯乙烯共聚,因此在聚合初期,进入共聚物的二乙烯基苯单元比例较高,而聚合后期,二乙烯基苯单体已基本消耗完,反应主要为苯乙烯的
3、自聚。结果,球状树脂内部的交联密度不同,外疏内密。在离子交换树脂使用中,体积较大的离子扩散进入树脂内部。而在再生时,由于外疏内密的结构,较大离子会卡在分子间隙中,不易与可移动离子发生交换,最终失去交换功能,造成树脂“中毒”现象。7、离子交换树脂的交换容量离子交换树脂的交换容量是指单位质量或单位体积树脂可交换的离子基团的数量的能力。树脂的交换容量与其实际所含的离子基团的数量并不一定一致,因为树脂上的离子基团并不一定会全部进行离子交换,可交换的基团的比例依据测试条件不同而异。根据测定方法不同,有湿基全交换容量、全交换容量、工作交换容量(模拟实际应用条件测得的柱交换容量)等。8、离子交换树脂的粒径
4、离子交换树脂的颗粒大小可用粒径表示。有效粒径为保留 90树脂样品(湿态)的筛孔孔径,以 mm 表示;均一系数为保留 40树脂样品(湿态)的筛孔孔径与有效粒径之比值。均一系数为表示粒径均一程度的参数,其数值愈小,则表示颗粒大小愈均匀29、膜分离过程可概述为三种形式 渗析式膜分离料液中的某些溶质或离子在浓度差、电位差的推动下,透过膜进入接受液中,从而被分离出去。属于渗析式膜分离的有渗析和电渗析等; 过滤式膜分离利用组分分子的大小和性质差别所表现出透过膜的速率差别,达到组分的分离。属于过滤式膜分离的有超滤、微滤、反渗透和气体渗透等; 液膜分离液膜与料液和接受液互不混溶,液液两相通过液膜实现渗透,类似
5、于萃取和反萃取的组合。溶质从料液进入液膜相当于萃取,溶质再从液膜进入接受液相当于反萃取。 10、按分离膜的材料分类类 别 膜材料 举 例纤维素酯类 纤维素衍生物类 醋酸纤维素,硝酸纤维素,乙基纤维素等聚砜类 聚砜,聚醚砜,聚芳醚砜,磺化聚砜等聚酰(亚)胺类 聚砜酰胺,芳香族聚酰胺,含氟聚酰亚胺等聚酯、烯烃类 涤纶,聚碳酸酯,聚乙烯,聚丙烯腈等含氟(硅)类 聚四氟乙烯,聚偏氟乙烯,聚二甲基硅氧烷等非纤维素酯类其他 壳聚糖,聚电解质等11、液膜的组成1)膜溶剂膜溶剂是形成液膜的基体物质。选择膜溶剂主要考虑膜的稳定性和对溶剂的溶解性。为了保持膜的稳定性,就要求膜溶剂具有一定的粘度。2)表面活性剂 表
6、面活性剂是分子中含有亲水基和疏水基两个部分的化合物,在液体中可以定向排列,显著改变液体表面张力或相互间界面张力。3)流动载体流动载体的作用使指定的溶质或离子进行选择性迁移,对分离指定的溶质或离子的选择性和渗透通量起着决定性的影响,其作用相当于萃取剂。它的研究是液膜分离技术的关键。12、液膜的类型1)支撑型液膜把微孔聚合物膜浸在有机溶剂中,有机溶剂即充满膜中的微孔而形成液膜。此类液膜目前主要用于物质的萃取。当支撑型液膜作为萃取剂将料液和反萃液分隔开时,被萃组分即从膜的料液侧传递到反萃液侧,然后被反萃液萃取,从而完成物质的分离。这种液膜的操作虽然较简便,但存在传质面积小,稳定性较差,支撑液体容易流
7、失的缺点。2)单滴型液膜其结构为单一的球面薄层,根据成膜材料可分为水膜和油膜两种。3)乳液型液膜首先把两种互不相溶的液体在高剪切下制成乳液,然后再将该乳液分散在第三相(连续相) ,即外相中。乳状液滴内被包裹的相为内相,内、外相之间的部分是液膜。一般情况3下乳液颗粒直径为 0.11 mm,液膜本身厚度为 110 m。根据成膜材料也分为水膜和油膜两种。 13、导电高分子的类型按照材料的结构与组成,可将导电高分子分成两大类。一类是结构型(本征型)导电高分子(电子导电和离子传导) ,另一类是复合型导电高分子。结构型导电高分子本身具有“固有”的导电性,由聚合物结构提供导电载流子(包括电子、离子或空穴)
8、。复合型导电高分子是以普通的绝缘聚合物为主要基质(成型物质) ,并在其中掺入较大量的导电填料配制而成的。14、复合型导电高分子,导电填料对导电性能的影响在导电填料浓度较低时,材料的电导率随浓度增加很少,而当导电填料浓度达到某一值时,电导率急剧上升,变化值可达 10 个数量级以上。超过这一临界值以后,电导率随浓度的变化又趋缓慢,15、无限网链 :用电子显微镜技术观察导电材料的结构发现,当导电填料浓度较低时,填料颗粒分散在聚合物中,互相接触很少,故导电性很低。随着填料浓度增加,填料颗粒相互接触机会增多,电导率逐步上升。当填料浓度达到某一临界值时,体系内的填料颗粒相互接触形成无限网链。渗滤阈值 :这
9、个网链(无限网链)就像金属网贯穿于聚合物中,形成导电通道,故电导率急剧上升,从而使聚合物变成了导体。显然,此时若再增加导电填料的浓度,对聚合物的导电性并不会再有更多的贡献了,故电导率变化趋于平缓。在此,电导率发生突变的导电填料浓度称为“渗滤阈值” 。16、按量子力学的观点,具有本征导电性的共轭体系必须具备两条件。第一,分子轨道能强烈离域;第二,分子轨道能互相重叠。满足这两个条件的共轭体系聚合物,便能通过自身的载流子产生和输送电流。17、液晶态和液晶而某些物质的受热熔融或被溶解后,虽然失去了固态物质的大部分特性,外观呈液态物质的流动性,但可能仍然保留着晶态物质分子的有序排列,从而在物理性质上表现
10、为各向异性,形成一种兼有晶体和液体部分性质的过渡中间相态,这种中间相态被称为液晶态,处于这种状态下的物质称为液晶。其主要特征是其聚集状态在一定程度上既类似于晶体,分子呈有序排列;又类似于液体,有一定的流动性。液晶的分类按照液晶的形成条件不同,可将其主要分为热致性和溶致性两大类。热致性液晶是依靠温度的变化,在某一温度范围形成的液晶态物质。溶致性液晶则是依靠溶剂的溶解分散,在一定浓度范围形成的液晶态物质。根据分子排列的形式和有序性的不同,液晶有三种结构类型:近晶型、向列型和胆甾型。高分子液晶的分类按液晶的形成条件,与小分子液晶一样,可分为溶致性液晶、热致性液晶、压致型液晶、流致型液晶等等。按致晶单
11、元与高分子的连接方式,可分为主链型液晶和侧链型液晶。4根据高分子链中致晶单元排列形式和有序性的不同,高分子液晶可分为近晶型、向列型和胆甾型。按形成高分子液晶的单体结构,可分为两亲型和非两亲型两类。18、清亮点 :液液晶态物质从浑浊的各向异性的液体转变为透明的各向同性的液体的过程是热力学一级转变过程,相应的转变温度称为清亮点,记为 Tcl。不同的物质,其清亮点的高低和熔点至清亮点之间的温度范围是不同的。19、与小分子液晶相比,高分子液晶具有的特殊性 热稳定性大幅度提高; 热致性高分子液晶有较大的相区间温度; 粘度大,流动行为与般溶液显著不同。20、形成溶致性高分子液晶的分子结构必须符合两个条件
12、分子应具有足够的刚性; 分子必须有相当的溶解性。21、第三类高分子液晶液晶性是由于体系在熔融态时存在着由分子间氢键作用而形成的有序分子聚集体所致在这种体系熔融时,虽然靠范德华力维持的三维有序性被破坏,但是体系中仍然存在着由分子间氢键而形成的有序超分子聚集体。有人把这种靠分子间氢键形成液晶相的聚合物称为第三类高分子液晶,以区别于传统的主链型和侧链型高分子液晶。22、交联型高分子液晶包括哪两类热固型高分子液晶和高分子液晶弹性体二种,区别是前者深度交联,后者轻度交联,二者都有液晶性和有序性。23、目前开发比较成熟并有实用价值的感光性高分子材料主要是哪两?光致抗蚀材料和光致诱蚀材料,产品包括光刻胶、光
13、固化粘合剂、感光油墨、感光涂料等。24、量子收率量子收率的概念,作为对光化学第二定律的补充。 量子收率用 表示:吸 收 的 光 量 子 数 分 子 数光 化 学 反 应 中 起 反 应 的或写成 吸 收 光 的 速 度光 化 学 过 程 的 速 度1 时是直接反应;1 时是连锁反应。25、三线态 T1 与单线态 S1 的比较a) 三线态 T1 比单线态 S1 的能量低。 (b) 三线态 T1 的寿命比单线态 S1 的长。 (c) 三线态 T1 的自由基性质较强,单线态 S1 的离子性质较强。26、电子跃迁的四种形式及相对能量大小5(a) *跃迁 (从 轨道向 *轨道跃迁);(b) *跃迁;(c
14、) n *跃迁;(d) n *跃迁。从能量的大小看,n *和 * 的跃迁能量较小, *的跃迁能量最大。27、感光性高分子的分类(1)根据光反应的类型分类光交联型,光聚合型,光氧化还原型,光二聚型,光分解型等。(2)根据感光基团的种类分类重氮型,叠氮型,肉桂酰型,丙烯酸酯型等。(3)根据物理变化分类光致不溶型,光致溶化型,光降解型,光导电型,光致变色型等(4)根据骨架聚合物种类分类PVA 系,聚酯系,尼龙系,丙烯酸酯系,环氧系,氨基甲酸酯(聚氨酯)系等。(5)根据聚合物的形态和组成分类感光性化合物(增感剂)+ 高分子型,带感光基团的聚合物型,光聚合型等。28、以原料来源分类,吸水树脂可分为淀粉类
15、、纤维素类和合成聚合物类(聚丙烯酸盐系; 聚乙烯醇系;聚氧乙烯系)三大类29、淀粉改性的高吸水性树脂的优缺点优点是原料来源丰富,产品吸水倍率较高,通常都在千倍以上。缺点是吸水后凝胶强度低,长期保水性差,在使用中易受细菌等微生物分解而失去吸水、保水作用。30、合成高吸水性树脂目前主要有四种类型聚丙烯酸盐类;聚丙烯腈水解物;醋酸乙烯酯共聚物;改性聚乙烯醇类31、考察和表征高吸水性树脂吸水性的指标通常有哪两个吸水率是表征树脂吸水性的最常用指标。物理意义为每克树脂吸收的水的重量。单位为 g 水/g 树脂。高吸水性树脂的吸水率一般随水解度的增加而增加。吸水速率 树脂的表面积越大,吸水速度也越快。所以,薄
16、膜状树脂的吸水速度通常较快,而与水接触后易聚集成团的粉末状树脂的吸水速度相对较慢。32、交联度对吸水性树脂吸水性的影响未经交联的树脂基本上没有吸水功能。而少量交联后,吸水率则会成百上千倍地增加。但随着交联密度的增加,吸水率反而下降。交联密度过高对吸水性并无好处。交联密度过高,一方面,网格太小而影响水分子的渗透,另一方面,橡胶弹性的作用增大,也不利于水分子向网格内的渗透,因此造成吸水能力的降低。当交联剂用量为单体重量的一定百分比以下时,吸水率随交联剂的用量增加而增加;当交联剂用量大于另一百分比时,吸水率随交联剂用量的增加而显著降低。33、水解度对吸水性树脂吸水率的影响高吸水性树脂的吸水率一般随水解度的增加而增加。但事实上,往往当水解度高于一定数值后,吸水率反而下降。这是因为随着水解度的增加,亲水性基团的数目固然增加,但交联剂部分也将发生水解而断裂,使树脂的网格受到破坏,从而影响吸水性。